5-chloro-3,3-dimethyl-2-phenyl-3H-indole | 1338595-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-chloro-3,3-dimethyl-2-phenyl-3H-indole
• 英文别名: 5-Chloro-3,3-dimethyl-2-phenylindole
• CAS: 1338595-51-9
• 化学式: C₁₆H₁₄ClN
• 分子量: 255.747
• InChiKey: WKHJRVGMOBZNJO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-chloro-3,3-dimethyl-2-phenyl-3H-indole 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 氢气 、 碘 、 C₄₁H₄₁NO₂P₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 以98 %的产率得到(S)-5-chloro-3,3-dimethyl-2-phenylindoline
  参考文献：
  名称：

  手性膦-亚磷酰胺配体的 Ir 催化 2-芳基-3H-吲哚不对称氢化

  摘要：

  通过使用不对称杂化手性膦-亚磷酰胺配体对 2-芳基-3 H-吲哚进行 Ir 催化不对称氢化，描述了二氢吲哚的不对称合成。结果表明，该配体基序上的H 8 -联萘基部分可以显着提高催化性能。该方法具有高度不对称诱导和合理的官能团耐受性的特点，从而为手性二氢吲哚及其衍生物提供了一种简洁有效的方法，其ee高达94%。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2023.122953
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯肼盐酸盐 、 异丁酰苯 在 溶剂黄146 作用下， 生成 5-chloro-3,3-dimethyl-2-phenyl-3H-indole
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)-催化 2-Phenyl-3H-indoles 的连续 C-H 活化和环化级联反应构建高度稠合的吲哚杂多环

  摘要：

  研发了 Rh(III) 催化的 2-phenyl-3 H-吲哚的连续 C-H 活化和与重氮化合物的环化级联，以构建具有广泛底物和良好产率的高度稠合的吲哚杂多环。特别是，这种转化包括两个连续的 C-H 活化和不寻常的 [3+3] 和 [4+2] 顺序环化级联，其中重氮化合物在两个环化过程中发挥不同的作用，同时形成高度融合的具有新季碳中心的多环吲哚支架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00445

文献信息

• One-pot-one-step, microwave-assisted Fischer indole synthesis
  作者：Evelyn Cuevas Creencia、Masayuki Tsukamoto、Takaaki Horaguchi

  DOI：10.1002/jhet.689

  日期：2011.9

  The Fischer indole synthesis was carried out using microwaves instead of conventional heating procedures. When the mixture of phenylhydrazine, cyclohexanone and zinc chloride was irradiated at 600 W for 3 min, 76% of 1,2,3,4‐tetrahydrocarbazole was obtained. However, when zinc chloride was replaced with p‐toluenesulfonic acid (p‐TSA), the reaction yielded 91% of 1,2,3,4‐tetrahydrocarbazole. Thus, a

  费歇尔吲哚合成是使用微波而不是常规加热程序进行的。当苯肼，环己酮和氯化锌的混合物在600 W的温度下照射3分钟时，得到76％的1,2,3,4-四氢咔唑。但是，当氯化锌被对甲苯磺酸（p- TSA）取代时，反应生成了91％的1,2,3,4-四氢咔唑。因此，在p- TSA催化剂存在下，用微波制备了一系列吲哚。J.杂环化​​学。（2011）。
• Methane Monooxygenase Mimic Asymmetric Oxidation: Self-Assembling μ-Hydroxo, Carboxylate-Bridged Diiron(III)-Catalyzed Enantioselective Dehydrogenation
  作者：Honghao Guan、Chen-Ho Tung、Lei Liu

  DOI：10.1021/jacs.2c00638

  日期：2022.4.6

  chiral diiron complexes exhibit efficient catalytic reactivity in dehydrogenative kinetic resolution of indolines using environmentally benign hydrogen peroxide as oxidant. In particular, complex C9 bearing sterically encumbered salan ligands and a 2-naphthoate bridge is identified as the optimal catalyst in terms of chiral recognition. Further investigation reveals that this MMO mimic chiral catalyst

  模拟天然存在的金属酶以丰富催化不对称氧化反应的多样性是现代化学的长期目标。为此，已经设计和合成了一系列甲烷单加氧酶 (MMO) 模拟手性羧酸桥联 (μ-羟基) 二铁 (III) 二聚体配合物，使用 salan 作为基础配体和芳基羧酸钠作为添加剂。手性二铁配合物在使用环境友好的过氧化氢作为氧化剂的二氢吲哚的脱氢动力学拆分中表现出高效的催化反应性。特别是复杂的C9带有空间阻碍的salan配体和2-萘甲酸酯桥被确定为手性识别方面的最佳催化剂。进一步的研究表明，这种 MMO 模拟手性催化剂可以很容易地在脱氢条件下通过自组装生成。该自组装催化体系适用于一系列具有多个立构中心和多种取代基模式的二氢吲哚，效率高，手性识别水平高（选择性因子高达153）。进一步检查了生物活性分子的后期脱氢动力学分辨率。
• Rh(III)‐Catalyzed Cascade Cyclization of 2‐Aryl‐3<i>H</i>‐indoles and CF₃‐Imidoyl Sulfoxonium Ylides Toward Trifluoroacetimidoyl‐Substituted 11<i>H</i>‐Isoindolo[2,1‐a]indoles
  作者：Zuguang Yang、Pinyi Li、Zhengkai Chen、Xiao‐Feng Wu

  DOI：10.1002/adsc.202301036

  日期：2023.11.21

  A rhodium(III)‐catalyzed C−H activation/[4+1] annulation of 2‐aryl‐3H‐indoles and CF₃‐substituted imidoyl sulfoxonium ylides (TFISYs) has been achieved, producing a wide variety of trifluoroacetimidoyl‐substituted 11H‐isoindolo[2,1‐a]indoles in 51–86% yields. The cascade reaction involves C−H imidoylmethylation, tautomerization and AgOAc‐mediated C−N bond formation sequence. The reaction could be scaled up to 2 mmol scale.

  摘要 在铑(III)催化下，实现了 2-芳基-3H-吲哚和 CF3 取代的亚胺酰亚磺酰基（TFISYs）的 C-H 活化/[4+1]环化反应，以 51-86% 的产率生成了多种三氟乙酰亚胺酰取代的 11H-异吲哚并[2,1-a]吲哚。级联反应包括 C-H 亚胺酰甲基化、共聚和 AgOAc 介导的 C-N 键形成顺序。该反应的规模可扩大到 2 毫摩尔。
• Rh(III)-Catalyzed Successive C–H Activations of 2-Phenyl-3<i>H</i>-indoles and Cyclization Cascades to Construct Highly Fused Indole Heteropolycycles
  作者：Ju Gao、Keyu Luo、Xiaohui Wei、Hao Wang、Hong Liu、Yu Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00445

  日期：2023.5.19

  Rh(III)-catalyzed successive C–H activations of 2-phenyl-3H-indoles and cyclization cascades with diazo compounds were developed to construct highly fused indole heteropolycycles with a broad range of substrates and good yields. In particular, this transformation included two successive C–H activations and unusual [3+3] and [4+2] sequential cyclization cascades, in which the diazo compound played a

  研发了 Rh(III) 催化的 2-phenyl-3 H-吲哚的连续 C-H 活化和与重氮化合物的环化级联，以构建具有广泛底物和良好产率的高度稠合的吲哚杂多环。特别是，这种转化包括两个连续的 C-H 活化和不寻常的 [3+3] 和 [4+2] 顺序环化级联，其中重氮化合物在两个环化过程中发挥不同的作用，同时形成高度融合的具有新季碳中心的多环吲哚支架。
• Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-Aryl-3H-indoles with chiral phosphine-phosphoramidite ligands
  作者：Haiyan Cao、Mingdong Zhou、Hang Yin、Kaikai Zheng、Zheng Zhang、Qiucen Shuai、Ruitong Guan、Kangjun Wang、Ying Yang、Jin Guan、Xinhu Hu

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2023.122953

  日期：2024.1

  An asymmetric synthesis of indolines has been described by using an Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-aryl-3H-indoles with unsymmetrical hybrid chiral phosphine-phosphoramidite ligands. The result indicated that the catalytic performance could be significantly improved by the H8-binaphthyl moiety on this ligand motif. This method is characterized by a high asymmetric induction and a reasonable

  通过使用不对称杂化手性膦-亚磷酰胺配体对 2-芳基-3 H-吲哚进行 Ir 催化不对称氢化，描述了二氢吲哚的不对称合成。结果表明，该配体基序上的H 8 -联萘基部分可以显着提高催化性能。该方法具有高度不对称诱导和合理的官能团耐受性的特点，从而为手性二氢吲哚及其衍生物提供了一种简洁有效的方法，其ee高达94%。