2,2-difluoro-4-t-butyl-3,5-cyclohexadien-1-one | 143771-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-difluoro-4-t-butyl-3,5-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: 2,2-difluoro-4-t-butyl-3,5-cyclohexadienone；2,2-difluoro-4-t-butylcyclohexa-3,5-dienone；2,2-Difluoro-4-tert-butylcyclohexadienone；4-tert-Butyl-6,6-difluorocyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 143771-04-4
• 化学式: C₁₀H₁₂F₂O
• 分子量: 186.201
• InChiKey: QEKBTPXLDICFPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  203.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyl)-4-isopropoxybenzene 在 1-fluoro-4-hydroxy-1,4-diazoniabicyclo[2,2,2]octane-1,4-bis(tetrafluoroborate) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以63.4%的产率得到2,2-difluoro-4-t-butyl-3,5-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  用氟和NF试剂对4-烷基取代的苯酚和芳族醚进行氟化：氟代硫酸铯和N-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷指示盐

  摘要：

  使用亲电子氟化试剂（例如氟代硫酸铯（CFS），Selectfluor ™ F-TEDA-BF 4和Accufluor ™ NFTh）在MeCN或MeOH中对4-烷基取代的苯酚和芳族醚进行相对氟化。反应导致形成三种类型的产物：邻位氟化过程的结果是2-氟-4-烷基取代的相应化合物（5），4-烷基-4-氟-环己2,5-二烯酮化合物（5）。经过加-消除过程得到的6）和由ipso衍生的4-氟取代的相应化合物（7）攻击并释放4-烷基。产物的分布取决于位置和反应介质上烷基的体积。在甲醇中的反应证明对形成2-氟衍生物更具选择性。用NFTh试剂在甲醇中将酪氨酸和1-酪氨酸以良好的产率转化为它们的氟苯基取代的衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2013.07.002

文献信息

• The effect of heteroatoms on the reactions of organic molecules with caesium fluoroxysulphate
  作者：Stojan Stavber、Marko Zupan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90179-6

  日期：1992.7

  CsSO4F reacted at room temperature, or at 35°C in acetonitrile with various heteroatom-containing organic molecules, and three types of transformations have been observed. Fluoro substitution process took place with triphenylmethane, triphenylsilane, triphenylchlorosilane, 4-tert-butylphenol, benzaldehyde, and octanal, thus forming fluorotriphenylmethane, fluorotriphenylsilane, 2-fluoro-4-tert-butylphenol

  CsSO 4 F在室温或35°C下在乙腈中与各种含杂原子的有机分子反应，已观察到三种类型的转化。用三苯基甲烷，三苯基硅烷，三苯基氯硅烷，4-叔丁基苯酚，苯甲醛和辛醛进行氟取代过程，从而以高收率形成了氟三苯基甲烷，氟三苯硅烷，2-氟-4-叔丁基苯酚，苯甲酰氟或辛酰氟。在2-氟-4-叔丁基苯酚的情况下，取代反应伴随有氟加成过程，其中分离出2，2-二氟-4-叔丁基环己二酮-4，6。CSSO 4F容易将仲醇氧化成酮，而1,2-二羟基-4-叔丁基苯则氧化成醌。在三苯基膦和二苯并噻吩的情况下观察到氧合过程，而碘乙烷被转化为二氟乙基碘（III）。溶剂在这些反应中起着重要作用，在CH 3 CN中成功进行，并在CH 2 Cl 2中被完全抑制，而通过连续混合CH 3改变溶剂性质，观察到各种形状的氟化物对各种有机分子的作用不同。具有CH 2 Cl 2的CN 。
• Transformations of Organic Molecules with F-TEDA-BF4 in Ionic Liquid Media
  作者：Jasminka Pavlinac、Marko Zupan、Stojan Stavber

  DOI：10.3390/molecules14072394

  日期：——

  ([bmim][PF(6)], 3). The range of substrates included alkyl substituted phenols 4a-c, 9, 13, 1,1-diphenylethene (15), alkyl aryl ketones 19-22, aldehydes 23-25 and methoxy-substituted benzene derivatives 26-30. The evaluation of the outcome of reactions performed in IL media in comparison to those of the corresponding reactions in conventional organic solvents revealed that the transformations in IL

  在亲水离子液体 (IL) 1-丁基-3-甲基-咪唑鎓四氟硼酸盐 ([bmim][BF(4)], 2) 中研究了 F-TEDA-BF(4) (1) 对有机分子的转化和疏水性 IL 1-丁基-3-甲基-咪唑鎓六氟磷酸盐 ([bmim][PF(6)], 3)。底物范围包括烷基取代酚 4a-c, 9, 13, 1,1-二苯基乙烯 (15)、烷基芳基酮 19-22、醛 23-25 和甲氧基取代苯衍生物 26-30。与在常规有机溶剂中的相应反应相比，在 IL 介质中进行的反应结果的评估表明，IL 中的转化效率和选择性较低。还研究了存在亲核试剂（MeOH、H(2)O、MeCN）对反应过程的影响。
• Chemistry of Organo Halogenic Molecules. 140. Role of the Reagent Structure on the Transformations of Hydroxy Substituted Organic Molecules with the<i>N</i>-Fluoro Class of Fluorinating Reagents
  作者：Marko Zupan、Jernej Iskra、Stojan Stavber

  DOI：10.1246/bcsj.68.1655

  日期：1995.6

  Hydroxy-substituted organic molecules were used as target molecules in investigations of the role of the reagent structure on the reactivity of three types of N–F class fluorinating reagents: 1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate) F-TEDA (1a), N-fluorobis(phenylsulfonyl)amine NSF (1b), and N-fluoropyridinium heptafluorodiborate–pyridine (1/1) NFP (1c). Methanol

  羟基取代的有机分子被用作研究试剂结构对三种 N-F 类氟化试剂反应性的作用的目标分子：1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮二环[2.2.2 ]辛烷双（四氟硼酸盐）F-TEDA（1a）、N-氟双（苯磺酰基）胺NSF（1b）和N-氟吡啶鎓七氟二硼酸盐-吡啶（1/1）NFP（1c）。甲醇是稳定的，但氢醌在乙腈中在室温下很快与 F-TEDA 转化为醌；另一方面，NSF 的反应性较低，而 NFP 的氧化只能在升高的温度下实现；氢醌衍生物的结构变化不影响氧化。用单羟基取代的芳族化合物实现氟化；
• Nucleophilic Deoxyfluorination of Catechols
  作者：Hiroyuki Nemoto、Tsuyoshi Nishiyama、Shuji Akai

  DOI：10.1021/ol200808q

  日期：2011.5.20

  Nucleophilic deoxyfluorinalton of one of the two hydroxyl groups of catechols has been developed via the Umpolung concept. This method was successively applied to naturally occurring catechols, such as catechins and dopamine, to produce novel fluorinated analogues.
• Fluorination of 4-alkyl-substituted phenols and aromatic ethers with fluoroxy and N-F reagents: Cesium fluoroxysulfate and N-fluoro-1,4-diazonia-bicyclo[2.2.2]octane dication salts case
  作者：Igor Pravst、Stojan Stavber

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.07.002

  日期：2013.12

  were comparatively fluorinated with electrophilic fluorinating reagents such as cesium fluoroxysulfate (CFS), Selectfluor™ F-TEDA-BF4, and Accufluor™ NFTh in MeCN or MeOH. Reactions resulted in the formation of three types of products: 2-fluoro-4-alkyl-substituted corresponding compounds (5) as a result of ortho fluorination process, 4-alkyl-4-fluoro-cyclohexa-2,5-dienone compounds (6), resulting after

  使用亲电子氟化试剂（例如氟代硫酸铯（CFS），Selectfluor ™ F-TEDA-BF 4和Accufluor ™ NFTh）在MeCN或MeOH中对4-烷基取代的苯酚和芳族醚进行相对氟化。反应导致形成三种类型的产物：邻位氟化过程的结果是2-氟-4-烷基取代的相应化合物（5），4-烷基-4-氟-环己2,5-二烯酮化合物（5）。经过加-消除过程得到的6）和由ipso衍生的4-氟取代的相应化合物（7）攻击并释放4-烷基。产物的分布取决于位置和反应介质上烷基的体积。在甲醇中的反应证明对形成2-氟衍生物更具选择性。用NFTh试剂在甲醇中将酪氨酸和1-酪氨酸以良好的产率转化为它们的氟苯基取代的衍生物。