dimethyl (2,2-2H2)malonate | 36647-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (2,2-2H2)malonate
• 英文别名: dimethyl dideuteriomalonate；2,2-dideuterio-malonic acid dimethyl ester；2,2-dideuterodimethyl malonate；Dimethyl-malonat-2,2-d2；CD2(COOMe)2；Dimethyl Malonate-d2；dimethyl 2,2-dideuteriopropanedioate
• CAS: 36647-07-1
• 化学式: C₅H₈O₄
• 分子量: 134.1
• InChiKey: BEPAFCGSDWSTEL-SMZGMGDZSA-N

物化性质

• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2,2-2H2)malonate 生成 1,3-丙二醇-D2
  参考文献：
  名称：

  关于从碳中提取质子的初级同位素效应的大小

  摘要：

  对于 ..cap α.. 质子从 4-(4-nitrophenoxy)-2-butanone 中的损失，已经测量了初级氘同位素效应。同位素效应数据表明，在氧阴离子催化剂pK/sub a/范围的相同区域中，过渡态结构没有发生显着变化，该区域确实表现出β值的大变化。这一结论证实了之前的断言，即碳氧阴离子提取质子的 Broensted 图中的戏剧性曲率是由于溶剂化。检查了改变充当质子受体的原子的身份对 k/sub H// / k/sub D/ 的影响。包括具有氧、氮、碳和硫作为受体原子的催化剂。发现 X/sup -/ 提取质子的同位素效应的大小与 HX 转化为 DX 时的能量变化之间存在负相关。以 Marcus 方程为基础，推导出了一个用于预测 k/sub H// k/sub D/ 值的方程，该方程不仅依赖于 ..delta..pK/sub a/ 值，而且还包含了通过氘化后的红外拉伸频移测量反应

  DOI：

  10.1021/ja00331a038
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 氘代氯仿 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 作用下， 反应 1.0h， 以100%的产率得到dimethyl (2,2-2H2)malonate
  参考文献：
  名称：

  一种稳定的N-杂环碳有机催化剂，用于伪酸和氘代氯仿之间的氢/氘交换反应

  摘要：

  据观察，稳定的和可商购的N-杂环卡宾（NHC）1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基，即所谓的IDipp，催化假酸和氯仿之间的氢/氘交换反应。 - d 1，而类似的饱和NHC 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚基，即所谓的SIMes，对于相同的转化效率低下。DFT的实验和计算研究表明，这些反应性差异可归因于相应的偶氮三氯甲基阴离子对的相对稳定性：在前一种情况下，络合物向离子的解离方向发展，从而生成芳族偶氮阳离子和碱性三氯甲基阴离子，在后一种情况下，它是通过离子重组而演化的，从而使正式的卡宾C–H插入到氯仿的C–H键中。这些结果为Wanzlick，Arduengo，K a，DMSO = 14-19）与氯仿-d 1。

  DOI：

  10.1021/jo502578x
• 作为试剂：
  描述：

  苯亚甲基苯乙酮 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 、 dimethyl (2,2-2H2)malonate 、 丙二腈 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 ω-苄基苯乙酮 、 2-deuterio-1,3-diphenyl-1-propanone
  参考文献：
  名称：

  丙二腈辅助的高化学选择性三氟甲磺酸铋催化 α,β-不饱和酮的共轭还原

  摘要：

  已经开发了一种非常简单、直接、铋催化的共轭还原方案，该方案允许在温和条件下从烯酮催化区域选择性形成取代的酮。我们首次证明了组合的聚（甲基氢）硅氧烷 - 丙二腈系统可以在烯酮的 1,4-共轭还原中用作有效的还原剂/试剂。本方法的区域选择性、效率和实验简单性补充了以前在铜或钯催化还原中使用的更复杂的方法。由于其温和的反应条件和结合使用聚（甲基氢）硅氧烷和丙二腈进行选择性还原的有趣化学反应，该方法应该被证明是有吸引力的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200020

文献信息

• [EN] BICYCLIC AZA COMPOUNDS AS MUSCARINIC M1 RECEPTOR AGONISTS<br/>[FR] COMPOSÉS AZA BICYCLIQUES UTILISÉS COMME AGONISTES DU RÉCEPTEUR MUSCARINIQUE M1
  申请人：HEPTARES THERAPEUTICS LTD

  公开号：WO2014045031A1

  公开（公告）日：2014-03-27

  This invention relates to compounds (Formula (1)) that are agonists of the muscarinic M1 receptor and which are useful in the treatment of muscarinic M1 receptor mediated diseases. Also provided are pharmaceutical compositions containing the compounds and the therapeutic uses of the compounds. Compounds provided are of formula where R1-R5, X1, X2 and p are as defined herein.

  这项发明涉及一种激动母胆碱M1受体的化合物（化学式（1）），该化合物在治疗母胆碱M1受体介导的疾病中有用。还提供了含有这些化合物的药物组合物以及这些化合物的治疗用途。所提供的化合物的化学式中，R1-R5、X1、X2和p的定义如本文所述。
• Study on the Pd/C-Catalyzed (Retro-)Michael Addition Reaction of Activated Methylene Compounds to Electron-Poor Styrenes
  作者：Nicolai I. Nikishkin、Jurriaan Huskens、Willem Verboom

  DOI：10.1002/ejoc.201000961

  日期：2010.12

  (10% Pd/C) efficiently catalyzes the (retro-)Michael addition of activated methylene compounds 2a-d, such as malononitrile (2b), to mono- and doubly activated styrenes 1a-h to give the adducts 3a-1. The scope and limitations are described. The Knoevenagel condensation reaction of benzaldehyde and 2b or ethyl cyanoacetate (2c) is also catalyzed by 10 % Pd/C. In these cases the Michael adducts can even

  钯碳（10% Pd/C）有效地催化活化亚甲基化合物 2a-d（例如丙二腈 (2b)）与单和双活化苯乙烯 1a-h 的（逆向）迈克尔加成反应，得到加合物 3a- 1. 描述了范围和限制。苯甲醛与 2b 或氰基乙酸乙酯 (2c) 的 Knoevenagel 缩合反应也由 10% Pd/C 催化。在这些情况下，迈克尔加合物甚至可以在三组分反应中制备。提出了一种机制，第一步是将 2a-d 氧化加成到 Pd 0 上。
• Ligand‐Dictated Regiodivergent Allylic Functionalizations via Palladium‐Catalyzed Remote Substitution
  作者：Xin Wang、Han-Zhe Miao、Guo-Qiang Lin、Zhi-Tao He

  DOI：10.1002/anie.202301556

  日期：——

  Palladium-catalyzed regiodivergent allylic C−H functionalizations were established via remote substitution, which provides a novel model for the seldomly studied migratory Tsuji–Trost reaction. 1,4-Hydrofunctionalization of a conjugated diene intermediate was demonstrated to be feasible via a newly synthesized bisphosphine ligand.

  通过远程取代建立了钯催化的区域分散烯丙基 C−H 官能化，这为很少研究的迁移 Tsuji-Trost 反应提供了一个新模型。通过新合成的双膦配体，共轭二烯中间体的 1,4-氢官能化被证明是可行的。
• Hypersensitive Inhibition of Organocatalysts by Halide Salts: Are Two Catalysts Involved in the Mannich Reaction?
  作者：Teppo O. Leino、Dimitris Noutsias、Kaisa Helttunen、Jani O. Moilanen、Eeki Tarkkonen、Elina Kalenius、Anniina Kiesilä、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/ejoc.202400321

  日期：2024.7.8

  Can you kill two catalysts with one chloride? Thiourea/urea catalysts are sensitive to inhibition by chloride salts, but here we find that they appear to be too sensitive. Are two catalysts inhibited by a single chloride ion, or are there two catalysts involved in the reaction? Our kinetic detective story suggests the latter!

  你能用一种氯化物杀死两种催化剂吗？硫脲/脲催化剂对氯化物盐的抑制很敏感，但在这里我们发现它们似乎过于敏感。两种催化剂是否被单一氯离子抑制，或者是否有两种催化剂参与反应？我们的动态侦探故事表明是后者！
• .alpha.-Elimination of .alpha.-acetoxysilanes induced by palladium: evidence for the intermediacy of a vinylcarbene-palladium complex
  作者：Barry M. Trost、Christopher R. Self

  DOI：10.1021/ja00356a052

  日期：1983.9