2-[4-[(E)-1,2-二苯基丁-1-烯基]苯氧基]-N,N-二甲基-乙胺 | 13002-65-8

• 物质功能分类: 生物 - 细胞培养 - 添加剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 2-[4-[(E)-1,2-二苯基丁-1-烯基]苯氧基]-N,N-二甲基-乙胺
• 中文别名: 他莫昔芬EP杂质A
• 英文名称: (E)-tamoxifen
• 英文别名: tamoxifen；(E)-2-(4-(1,2-diphenylbut-1-en-1-yl)phenoxy)-N,N-dimethylethan-1-amine；(E)-2-(4-(1,2-diphenylbut-1-en-1-yl)phenoxy)-N,N-dimethylethanamine；2-[4-[(E)-1,2-diphenylbut-1-enyl]phenoxy]-N,N-dimethylethanamine
• CAS: 13002-65-8
• 化学式: C₂₆H₂₉NO
• 分子量: 371.522
• InChiKey: NKANXQFJJICGDU-OCEACIFDSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-74° from methanol
• 沸点：
  501.18°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0630 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2922299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[4-[(E)-1,2-二苯基丁-1-烯基]苯氧基]-N,N-二甲基-乙胺 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以51%的产率得到他莫昔芬
  参考文献：
  名称：

  三组分偶联反应和双键迁移短程合成他莫昔芬及其衍生物

  摘要：

  抗肿瘤药他莫昔芬很容易通过苯甲醛的连续烯丙基化和苯甲醚与中间体高烯丙基甲硅烷基醚的Friedel-Crafts烷基化反应，然后通过双键迁移形成所需的四取代乙烯而容易地合成。还根据相似的合成策略生产了他莫昔芬的几种衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.11.119
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丁酸 在 吡啶盐酸盐 、 sodium hydride 、 magnesium 、 三氟乙酸酐 作用下， 反应 10.2h， 生成 2-[4-[(E)-1,2-二苯基丁-1-烯基]苯氧基]-N,N-二甲基-乙胺
  参考文献：
  名称：

  Jarman, Michael; McCague, Raymond, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1985, # 4, p. 1342 - 1388

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photochemical Activation of Tertiary Amines for Applications in Studying Cell Physiology
  作者：Naeem Asad、Davide Deodato、Xin Lan、Magnus B. Widegren、David Lee Phillips、Lili Du、Timothy M. Dore

  DOI：10.1021/jacs.7b06363

  日期：2017.9.13

  linked to the 8-cyano-7-hydroxyquinolinyl (CyHQ) photoremovable protecting group (PPG) to create photoactivatable forms suitable for use in studying cell physiology. The photoactivation of tamoxifen and 4-hydroxytamoxifen, which can be used to activate Cre recombinase and CRISPR-Cas9 gene editing, demonstrated that highly efficient release of bioactive molecules could be achieved through one- and two-photon

  代表性的叔胺与 8-氰基-7-羟基喹啉基 (CyHQ) 光可去除保护基 (PPG) 相连，以创建适用于研究细胞生理学的光活化形式。他莫昔芬和 4-羟基他莫昔芬的光活化可用于激活 Cre 重组酶和 CRISPR-Cas9 基因编辑，表明可以通过单光子和双光子激发（1PE 和 2PE）实现生物活性分子的高效释放。CyHQ 保护的苯胺经历了光氮-克莱森重排而不是释放胺。时间分辨光谱研究表明，叔胺的光释放速度非常快，发生在 70 ps 时间尺度上 CyHQ 的单线激发态。
• Catalytic Carbometalation/Cross-Coupling Sequence across Alkynyl(2-pyridyl)silanes Leading to a Diversity-Oriented Synthesis of Tamoxifen-Type Tetrasubstituted Olefins
  作者：Toshiyuki Kamei、Kenichiro Itami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/adsc.200404220

  日期：2004.12

  A general synthetic scheme for tamoxifen-type tetrasubstituted olefins based on the novel Cu-catalyzed carbomagnesation across alkynyl(2-pyridyl)silane has been developed. A wide array of electronically and structurally diverse tetrasubstituted olefins can be prepared in a regiocontrolled, stereocontrolled, and diversity-oriented manner. Noteworthy features are that (i) the three aryl groups, which

  已经开发了基于新的Cu催化炔基（2-吡啶基）硅烷的碳还原反应的他莫昔芬型四​​取代烯烃的一般合成方案。可以以区域控制，立体控制和面向多样性的方式制备各种各样的电子和结构上不同的四取代烯烃。值得注意的特征是：（i）被认为对抗雌激素活性很重要的三个芳基可以随意变化，因为它们均来自易得的芳基碘化物，以及（ii）任何立体和碘原子。原则上，可以通过简单地改变序列中芳基碘化物的使用顺序来制备区域异构体。
• Iridium-catalyzed diborylation of benzylic C–H bonds directed by a hydrosilyl group: synthesis of 1,1-benzyldiboronate esters
  作者：Seung Hwan Cho、John F. Hartwig

  DOI：10.1039/c3sc52824c

  日期：——

  We describe a regioselective diborylation of primary benzylic C–H bonds catalyzed by [Ir(COD)OMe]2 and 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine (dtbpy). The hydrosilyl group acts as a traceless directing group, providing access to a range of 1,1-benzyldiboronate esters in good yields. Transformations of the 1,1-benzyldiboronate ester products include chemoselective Suzuki–Miyaura cross-couplings and synthesis of tetrasubstituted alkenyl boronate esters.

  我们描述了一种由[Ir(COD)OMe]2和4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶（dtbpy）催化的苄位一级C-H键的选择性二硼化反应。氢硅烷基团作为无痕导向基团，提供了高产率制备一系列1,1-苄基二硼酸酯的途径。1,1-苄基二硼酸酯产品的转化包括化学选择性的铃木-宫浦交叉偶联反应和制备四取代烯基硼酸酯的合成。
• Oxidative Heck Arylation for the Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Olefins Using Nitroxides as Oxidants
  作者：Zhiheng He、Sylvia Kirchberg、Roland Fröhlich、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201108211

  日期：2012.4.10

  and dioxygen serve as oxidants in highly stereoselective oxidative Pd‐catalyzed Heck arylations in which aryl boronic acids are used to synthesize triarylalkyl‐substituted olefins. The reactions occur under very mild conditions at room temperature. As an example, the threefold sequential arylation of methyl acrylate is the crucial step in the stereoselective synthesis of Z‐Tamoxifen.

  一二三 在高度立体选择性氧化的Pd催化的Heck芳基化反应中，一氧化氮和二氧用作氧化剂，其中芳基硼酸用于合成三芳基烷基取代的烯烃。该反应在室温下在非常温和的条件下发生。例如，丙烯酸甲酯的三重顺序芳基化是Z-他莫昔芬立体选择性合成的关键步骤。
• Diversity-Oriented Synthesis of Tamoxifen-type Tetrasubstituted Olefins
  作者：Kenichiro Itami、Toshiyuki Kamei、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja037566i

  日期：2003.12.1

  A general synthetic scheme for tamoxifen-type tetrasubstituted olefins based on the novel Cu-catalyzed carbomagnesation across alkynyl(2-pyridyl)silane has been developed. A wide array of electronically and structurally diverse tetrasubstituted olefins can be prepared in a regiocontrolled, stereocontrolled, and diversity-oriented manner. Noteworthy features are that (i) the three aryl groups, which

  已经开发了基于新型 Cu 催化的炔基（2-吡啶基）硅烷碳镁化反应的他莫昔芬型四​​取代烯烃的一般合成方案。可以以区域控制、立体控制和面向多样性的方式制备各种电子和结构不同的四取代烯烃。值得注意的特征是 (i) 被认为对抗雌激素活性很重要（必不可少）的三个芳基可以随意变化，因为它们都源于容易获得的芳基碘化物，以及 (ii) 任何立体和原则上，区域异构体可以通过简单地改变芳基碘化物的应用顺序来制备。