methyl 2-(2,6-dimethylphenylamino)propanoate | 57646-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(2,6-dimethylphenylamino)propanoate
• 英文别名: methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-D-alaninate；methyl (2R)-2-[(2,6-dimethylphenyl)amino]propanoate；methyl (2R)-2-(2,6-dimethylanilino)propanoate
• CAS: 57646-33-0
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂
• 分子量: 207.272
• InChiKey: NEOYGRJJOGVQPO-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2,6-dimethylphenylamino)propanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以86%的产率得到(R)-2-(2,6-Dimethyl-phenylamino)-propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  与（S）-甲草胺工艺有关的铱-亚胺和-胺配合物：结构，交换动力学和Iri引起外消旋作用的CH活化。

  摘要：

  DMA-亚胺[2,6-二甲基苯基-1'-甲基-2'-甲氧基乙基亚胺，1 a）和（R）-DMA-胺[（1'R）-2,6-二甲基苯基-1'-合成了先正达（S）-甲草胺工艺的催化亚胺加氢步骤相关的甲基2'-甲氧基乙胺2a]：[Ir2Cl2（cod）2]（cod = 1,5-cyclooctadiene）的易位交换与[Ag（1a）2] BF4和[Ag（（R-2-2 a）2] BF4一起提供[Ir（cod）（kappa2- -1 a）] BF4（11）和[Ir（cod）（kappa2 -（R）-2 a）] BF4（（R-19-19））。然后将这些配合物用于流阻实验中，以研究胺2a被亚胺1a从配合物19置换而形成亚胺配合物11的过程，从而对催化循环中的产物/底物交换步骤进行建模。数据表明了两步关联机制，其特征为k1 =（2.6 +/- 0.3）x 10（2）M（-1）s（-1）和k2 =（4。3 +/-

  DOI：

  10.1002/chem.200306008
• 作为产物：
  描述：

  N-(2,6-二甲基苯基)丙氨酸甲酯 在 氯化亚砜 、 phosphate buffer 、 Burkholderia cepacia lipase PS 、 Triton X-100 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 methyl 2-(2,6-dimethylphenylamino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  酶催化制备（R）-N-（2,6-二甲基苯基）丙氨酸甲酯：（R）-甲霜灵的关键中间体

  摘要：

  已经开发了用于生产（R）-甲霜灵，甲芬沙星的生物催化方法。（R）-N-（2,6-二甲基苯基）丙氨酸甲酯（（R）-甲霜灵的关键中间体）的实用合成方法是利用脂肪酶催化的水解动力学拆分和剩余酯的化学外消旋作用开发的。在高浓度的水性介质（300 g / L）中，脂肪酶是稳定的，并具有中等至良好的转化率和出色的对映选择性（> 98％ee）。使用简单的萃取程序从剩余的酯中分离出酸产物，并将该酸用甲醇酯化，得到甲基（R）-N-（2,6-二甲基苯基）丙氨酸盐，对映体过量（> 98％ee）没有任何减少。随后与甲氧基乙酰氯的化学偶合提供对映体纯的（R）-甲霜灵（＞ 98％ee）而没有外消旋化。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.01.033

文献信息

• Ir‐catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α‐Imino Esters with Chiral Ferrocenylphosphine‐Phosphoramidite Ligands
  作者：Xin‐Hu Hu、Xiang‐Ping Hu

  DOI：10.1002/adsc.201900888

  日期：2019.11.5

  An Ir‐catalyzed asymmetric hydrogenation of α‐imino esters with unsymmetrical hybrid chiral ferrocenylphosphine‐phosphoramidite ligands for the synthesis of optically active α‐aryl glycines has been described. The result indicated that the presence of the iodo‐substitutent at the 3/3’‐position of the binaphthyl unit of ligand could significantly improve the catalytic performance. This method features

  已经描述了具有不对称杂化手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体的Ir催化α-亚氨基酯的不对称氢化反应，用于合成旋光性α-芳基甘氨酸。结果表明，在配体联萘单元的3 / 3'-位上存在碘代取代基可以显着提高催化性能。该方法具有高度的不对称诱导和合理的官能团耐受性，从而为拥有高达96％ee的手性α-芳基甘氨酸衍生物提供了一种简洁有效的方法。
• Chiral phosphine-phosphoramidite ligands for highly enantioselective hydrogenation of N-arylimines
  作者：Qing Li、Chuan-Jin Hou、Xiao-Ning Liu、De-Zhi Huang、Yan-Jun Liu、Rui-Feng Yang、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1039/c4ra16062b

  日期：——

  The asymmetric hydrogenation of N-arylimines with the chiral phosphine-phosphoramidite ligand, (Sc,Sa)-PEAPhos 2b, has been developed. The results revealed that the presence of the substituents on the 3,3′-positions of the binaphthyl backbone significantly improved the enantioselectivity. The utility of this methodology was demonstrated in the synthesis of the chiral fungicide (R)-metalaxyl.

  已经开发了具有手性膦-亚磷酰胺配体（S c，S a）-PEAPhos 2b的N-芳基丙氨酸的不对称氢化。结果表明，在联萘骨架的3，3'-位置上的取代基的存在显着提高了对映选择性。该方法的实用性在手性杀菌剂（R）-甲霜灵的合成中得到了证明。
• Chiral Phosphine–Phosphoramidite Ligands for Highly Efficient Ir-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Sterically Hindered <i>N</i>-Arylimines
  作者：Chuan-Jin Hou、Ya-Hui Wang、Zhuo Zheng、Jie Xu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1021/ol301618r

  日期：2012.7.6

  A mild and general iridium-catalyzed, highly enantioselective hydrogenation of sterically hindered N-arylimines with a new H8-BINOL-derived phosphine–phosphoramidite ligand has been developed. The present catalytic system features high turnover numbers (up to 100000) and good to perfect enantioselectivities (up to 99% ee) for the hydrogenation of a variety of sterically hindered N-arylimines.

  已经开发出一种温和的，铱催化的，具有新的H 8 -BINOL衍生的膦-亚磷酰胺配体的空间受阻的N-芳胺类化合物的高对映体选择性氢化。本催化体系的特征在于用于多种空间受阻的N-芳基丙氨酸的氢化的高周转数（高达100000）和良好至完美的对映选择性（高达99％ee）。
• 一种旋光性甲霜灵的合成方法
  申请人：浙江禾本科技有限公司

  公开号：CN109180514A

  公开（公告）日：2019-01-11

  本发明公开了一种旋光性甲霜灵的合成方法，旋光性甲霜灵由氯乙酸经甲氧基化、酰氯化后得到甲氧基乙酰氯，甲氧基乙酰氯再与D‑N‑(2,6‑二甲基苯基)丙氨酸甲酯反应合成得到；合成采用“一锅法”操作，甲氧基化和酰氯化两步反应均未经后处理直接用于下一步反应。本发明合成旋光性甲霜灵的工艺，采用“一锅法”操作简化了操作步骤，减少了三废的产生，降低了合成成本，并且得到的产品质量稳定，产量和收率较高，适合大规模的生产。
• [EN] PROCESSES FOR THE PREPARATION OF SUBSTITUTED ANILINES<br/>[FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION D'ANILINES SUBSTITUÉES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2011054616A1

  公开（公告）日：2011-05-12

  The invention relates to a process for the preparation of compounds of formula (III) wherein R1, R2, R3, R4 and R5 are independently selected from C1-6 alkyl or hydrogen, comprising reacting an aniline of formula (IV) with a carboxylic acid of formula (V) in the presence of a catalyst comprising silica.

  该发明涉及一种制备式（III）化合物的过程，其中R1、R2、R3、R4和R5分别独立选择自C1-6烷基或氢，包括在二氧化硅催化剂存在下，将式（IV）的苯胺与式（V）的羧酸反应。