diethyl 2-(3,3-difluoroallyl)-2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl)malonate | 1254840-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(3,3-difluoroallyl)-2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(3,3-difluoroprop-2-enyl)-2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 1254840-75-9
• 化学式: C₁₆H₂₄F₂O₄Si
• 分子量: 346.446
• InChiKey: BNZCUYPTWBMZSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(3,3-difluoroallyl)-2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl)malonate 、 二甲基苯基硅烷 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三丁基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到diethyl 4-difluoromethyl-3-((dimethylphenylsilyl)(trimethylsilyl)methyl)cyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Nickel-Catalyzed Hydrosilylation/Cyclization of Difluoro-Substituted 1,6-Enynes

  摘要：

  Ni-catalyzed hydrosilylative cyclization of difluoro-substituted 1,6-enynes can be carried out. The presence of a geminal-difluoromethylene group at an alkene terminus in enynes is essential for the reaction to proceed.

  DOI：

  10.1021/ol102019w
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-1-三甲基硅基-1-丙炔 、 diethyl 2-(3,3-difluoroprop-2-enyl)propane-1,3-dioate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diethyl 2-(3,3-difluoroallyl)-2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过有机立体活化C ？进行镍催化的二氟取代1,6-烯炔与有机锌试剂的环化反应。F键：双环[3.2.0]庚烯衍生物的合成

  摘要：

  相当宝石：用镍催化环化1,6-炔烃，在烯基末端带有宝石二氟基团，并用有机锌试剂可制得标题化合物（参见方案）。一个氟原子的立体选择性由R'基团R'的取代2的Zn，表示C-F键的立体选择性激活的参与。

  DOI：

  10.1002/anie.201004543

文献信息

• Nickel-Catalyzed Hydrosilylation/Cyclization of Difluoro-Substituted 1,6-Enynes
  作者：Manabu Takachi、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ol102019w

  日期：2010.11.19

  Ni-catalyzed hydrosilylative cyclization of difluoro-substituted 1,6-enynes can be carried out. The presence of a geminal-difluoromethylene group at an alkene terminus in enynes is essential for the reaction to proceed.
• Nickel-Catalyzed Cyclization of Difluoro-Substituted 1,6-Enynes with Organozinc Reagents through the Stereoselective Activation of CF Bonds: Synthesis of Bicyclo[3.2.0]heptene Derivatives
  作者：Manabu Takachi、Yusuke Kita、Mamoru Tobisu、Yoshiya Fukumoto、Naoto Chatani

  DOI：10.1002/anie.201004543

  日期：2010.11.8

  a gem: A nickel‐catalyzed cyclization of 1,6‐enynes, bearing a gem‐difluoro group at the olefinic terminus, with organozinc reagents gives the title compounds (see scheme). One of the fluorine atoms is stereoselectively replaced by the R′ group of R′2Zn, indicating the involvement of the stereoselective activation of a C–F bond.

  相当宝石：用镍催化环化1,6-炔烃，在烯基末端带有宝石二氟基团，并用有机锌试剂可制得标题化合物（参见方案）。一个氟原子的立体选择性由R'基团R'的取代2的Zn，表示C-F键的立体选择性激活的参与。