4-trifluoromethanesulfonyloxy-2,6,6-trimethylcyclohexa-2,4-dienone | 221635-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 4-trifluoromethanesulfonyloxy-2,6,6-trimethylcyclohexa-2,4-dienone
• 英文别名: 2,6,6-trimethyl-cyclohexa-2,4-diene-1-one-4-triflate；3,3,5-trimethyl-4-oxocyclohexa-1,5-dien-1-yl trifluoromethanesulfonate；4-triflyloxy-2,6,6-trimethylcyclohexa-2,4-dienone；4-triflyloxy-2,6,6-trimethyl-2,4-cyclohexadienone；Trifluoromethanesulfonic acid 3,3,5-trimethyl-4-oxo-1,5-cyclohexadienyl ester；(3,3,5-trimethyl-4-oxocyclohexa-1,5-dien-1-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 221635-90-1
• 化学式: C₁₀H₁₁F₃O₄S
• 分子量: 284.256
• InChiKey: HBYGXNVCCWOUIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-trifluoromethanesulfonyloxy-2,6,6-trimethylcyclohexa-2,4-dienone 在 palladium diacetate lithium hydroxide 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (S)-2-methylbutyl 3,3,5-trimethyl-4-oxocyclohexa-1,5-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在吡啶酮，环己二酮和萘烯的光环化过程中，沸石在不对称诱导中的价值。

  摘要：

  为了在环己二烯酮，萘酮和吡啶酮衍生物的光环化过程中实现不对称诱导，已经在沸石中研究了两种策略，即手性诱导剂和手性辅助方法。在沸石中，对映选择性高达55％，非对映选择性高达88％。考虑到这些反应在各向同性溶液介质中几乎没有立体选择性，因此观察到的立体选择性非常重要。沸石中二烯酮，萘酮和N-烷基吡啶酮的光环化获得的结果补充了我们先前对托酚酮衍生物的光环化，1,2-二苯基环丙烷和2,3-二苯基-1-苯甲酰基环丙烷的几何异构化以及α-氧代酰胺的Norrish II型反应，苯基金刚烷基酮，苯基降冰片基酮和苯基环己基酮。在这些例子的帮助下，我们已经确定了沸石及其电荷补偿阳离子在光化学反应中实现不对称诱导的重要性。

  DOI：

  10.1039/b702572f
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以85%的产率得到4-trifluoromethanesulfonyloxy-2,6,6-trimethylcyclohexa-2,4-dienone
  参考文献：
  名称：

  在吡啶酮，环己二酮和萘烯的光环化过程中，沸石在不对称诱导中的价值。

  摘要：

  为了在环己二烯酮，萘酮和吡啶酮衍生物的光环化过程中实现不对称诱导，已经在沸石中研究了两种策略，即手性诱导剂和手性辅助方法。在沸石中，对映选择性高达55％，非对映选择性高达88％。考虑到这些反应在各向同性溶液介质中几乎没有立体选择性，因此观察到的立体选择性非常重要。沸石中二烯酮，萘酮和N-烷基吡啶酮的光环化获得的结果补充了我们先前对托酚酮衍生物的光环化，1,2-二苯基环丙烷和2,3-二苯基-1-苯甲酰基环丙烷的几何异构化以及α-氧代酰胺的Norrish II型反应，苯基金刚烷基酮，苯基降冰片基酮和苯基环己基酮。在这些例子的帮助下，我们已经确定了沸石及其电荷补偿阳离子在光化学反应中实现不对称诱导的重要性。

  DOI：

  10.1039/b702572f

文献信息

• 4-Acetoxy- and 4-Triflyloxy-2,6,6-trimethyl-2,4-cyclohexadienones as Nondimerizing Alternatives to 2,6,6-Trimethyl-2,4-cyclohexadienone. Efficient Synthesis of Several Bicyclo[2.2.2]octenone Derivatives
  作者：Ming-Shyong Yang、Shi-Yi Chang、Shyue-Sheng Lu、Polisetti Dharma Rao、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1055/s-1999-2581

  日期：1999.2

  4-Acetoxy- and 4-trifyloxy-2,6,6-trimethyl-2,4-cyclohexadienones were employed as non-dimerizing alternatives to 2,6,6-trimethyl-2,4-cyclohexadienone in Diels-Alder reactions with substituted acetylenes which facilitated the synthesis of substituted bicyclo[2.2.2]octen-2,5-diones, bicyclo[2.2.2]octadienones and 5-methylenebicyclo[2.2.2]octen-2-ones.

  4-乙酰氧基和4-三氟甲氧基-2,6,6-三甲基-2,4-环己二烯酮被用作非二聚化的替代品，用于与取代乙炔的Diels-Alder反应，从而促进了取代的双环[2.2.2]辛-2,5-二烯酮、双环[2.2.2]辛二烯酮和5-亚甲基双环[2.2.2]辛-2-烯酮的合成。
• Diels−Alder Reactions of 4-Triflyloxy-2,6,6-trimethyl-2,4-cyclohexadienone. An Expedient Methodology for the Synthesis of Bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones and Bicyclo[2.2.2]octa-5,7-dien-2-ones
  作者：Yu-Shiang Lin、Shi-Yi Chang、Ming-Shyong Yang、Chitneni Prasad Rao、Rama Krishna Peddinti、Yow-Fu Tsai、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1021/jo035429y

  日期：2004.1.1

  4-cyclohexadienone 12 in Diels−Alder reactions with acetylene derivatives 5a−d to prepare the adducts 6a−d and 11a−e in excellent yields. Compounds 11a−d were initially prepared by the alcoholysis of 6a−d to afford bicyclo[2.2.2]octene-2,5-diones 7a−d followed by treatment of 7a−d with N-phenyltriflimide in the presence of LHMDS at −78 °C. Diels−Alder reaction of 13 with an acetylene equivalent, phenyl vinyl

  4-三氟乙氧基-2,6,6-三甲基-2,4-环己二酮（13），双环[2.2.2]辛烯酮1a - j和15a - j以及双环[2.2.2]辛二烯酮2a - f的合成描述了图6a - d和11a - f。2,4-环己二烯酮4和13被用于首次作为nondimerizing和容易获得的替代2,6,6-三甲基-2,4-环己二烯酮12在狄尔斯-阿尔德反应与乙炔衍生物5A - d以制备加合物6a - d和11a - e具有优异的产量。首先通过6a - d的醇解制备化合物11a - d，得到双环[2.2.2]辛烯-2,5-二酮7a - d，然后在LHMDS存在下于-下用N-苯基三氟甲酰亚胺处理7a - d。 78℃。还研究了13与乙炔等效物苯基乙烯基亚砜的Diels-Alder反应。各种烯烃双亲二烯体14a - j与13的Diels-Alder反应的详细研究已经进行了高产率地提供环加合物15a - j。在[Pd（PPh
• Preparation of α-amino acids <i>via</i> Ni-catalyzed reductive vinylation and arylation of α-pivaloyloxy glycine
  作者：Xianghua Tao、Yanchi Chen、Jiandong Guo、Xiaotai Wang、Hegui Gong

  DOI：10.1039/d0sc05452f

  日期：——

  This work emphasizes easy access to α-vinyl and aryl amino acids via Ni-catalyzed cross-electrophile coupling of bench-stable N-carbonyl-protected α-pivaloyloxy glycine with vinyl/aryl halides and triflates. The protocol permits the synthesis of α-amino acids bearing hindered branched vinyl groups, which remains a challenge using the current methods. On the basis of experimental and DFT studies, simultaneous

  这项工作强调通过Ni 催化的工作台稳定的N-羰基保护的 α-新戊酰氧基甘氨酸与乙烯基/芳基卤化物和三氟甲磺酸酯的交叉亲电偶联，轻松获得 α-乙烯基和芳基氨基酸。该协议允许合成带有受阻支链乙烯基的 α-氨基酸，这仍然是使用当前方法的挑战。在实验和 DFT 研究的基础上，可能会同时向 Ni(0) 和 Ar-Ni( II )添加甘氨酸 α-碳 (Gly) 自由基，前者在氧化添加 C(sp 2 ) 时更受青睐) 生成的 Gly-Ni( I ) 中间体的亲电体得到关键的 Gly-Ni( III )-Ar 中间体。辅助螯合Ni 中心的N-羰基氧似乎对稳定 Gly-Ni( I ) 中间体至关重要。
• Nickel-Catalyzed Reductive Vinylation of Chloro-hexahydropyrroloindoline Derivatives with Vinyl Triflates
  作者：Lei Su、Guobin Ma、Yanhong Song、Hegui Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00431

  日期：2021.4.2

  This work emphasizes facile construction of C-3a vinyl substituted hexahydropyrrolidinoindolines based upon Ni-catalyzed reductive coupling of chloro-hexahydropyrroloindoline derivatives with a wide range of alkyl-decorated vinyl triflates. The remarkable compatibility of sterically hindered branched vinyl groups is highlighted.

  这项工作强调了基于Ni催化的氯代六氢吡咯并吲哚啉衍生物与各种烷基装饰的乙烯基三氟甲磺酸酯的还原偶联，可以轻松构建C-3a乙烯基取代的六氢吡咯烷二氢吲哚。突出显示了空间受阻的支链乙烯基的显着相容性。
• Pd-catalyzed synthesis of α,β-unsaturated ketones by carbonylation of vinyl triflates and nonaflates
  作者：Shaoke Zhang、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1039/c9cc02210d

  日期：——

  A general and highly chemoselective Pd-catalyzed protocol for the synthesis of α,β-unsaturated ketones by carbonylation of vinyl triflates and nonaflates is presented. Applying the specific monophosphine ligand cataCXium® A, the synthesis of various vinyl ketones as well as carbonylated natural product derivatives proceeds in good yields.

  提出了一种通用的且高度化学选择性的Pd催化方案，用于通过乙烯基三氟甲磺酸酯和壬二酸酯的羰基化合成α，β-不饱和酮。使用特定的单膦配体cataCXium®A，各种乙烯基酮以及羰基化天然产物衍生物的合成收率很高。