4,4-bis(benzyloxylmethyl)-1,6-heptadiene | 169123-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-bis(benzyloxylmethyl)-1,6-heptadiene
• 英文别名: 4,4-bis(benzyloxymethyl)-1,6-heptadiene；[2-(Phenylmethoxymethyl)-2-prop-2-enylpent-4-enoxy]methylbenzene
• CAS: 169123-61-9
• 化学式: C₂₃H₂₈O₂
• 分子量: 336.474
• InChiKey: HMKJPRZPEXUYTF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(benzyloxylmethyl)-1,6-heptadiene 在 过氧乙酸 、 potassium fluoride 、 (1,10-phenanthroline)methylchloropalladium(II) 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 trans-1,1-dibenzoxymethyl-3-hydroxymethyl-4-methylcyclopentane
  参考文献：
  名称：

  五甲基二硅氧烷在钯催化的官能化二烯的环化/氢化硅烷化中的用途。

  摘要：

  [反应-见正文]在（NN）Pd（Me）Cl [NN = 1，10-菲咯啉或（R）-（+）1：1催化混合物的存在下，五甲基二硅氧烷与一系列官能化二烯反应-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉]和NaBAr（4）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]形成相应的甲硅烷基化碳环，收率高，立体选择性好。在室温下用过量的KF和过氧乙酸处理这些甲硅烷基化的碳环化合物48小时，可以形成具有良好收率的相应醇，并保留了立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol005810u
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diallyl-1,3-propanediol 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以54%的产率得到4,4-bis(benzyloxylmethyl)-1,6-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  旋光性钯双恶唑啉和吡啶-恶唑啉配合物催化对映选择性二烯环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  （NN）Pd（Me）Cl（NN =（S，S）-4,4'-di苄基-4,5,4'，5'-四氢-2,2'-双恶唑啉的1：1混合物，S-4a）和NaBAr（4）？Ar = 3，5-C（6）H（3）（CF（3））（2）（5 mol％）催化二烯丙基二丙二酸二甲酯的不对称环化/氢化硅烷化反应（2 ）和三乙基硅烷在-30摄氏度下反应48小时，以形成甲硅烷基化的碳环（S，S）-trans-1，1-二苯甲氧基-4-甲基-3-¿（三乙基甲硅烷基）甲基环戊烷（ S，S-3）（95％de，72％ee）和3，4-二甲基环戊烷-1，1-二羧酸二甲酯（S，S-6）的合并产率为64％。相比之下，钯吡啶-恶唑啉络合物（NN）Pd（Me）Cl = NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉（ R-5b）和NaBAr（4）（5 mol％）在-32摄氏度下催化2和三乙基硅烷的不对称环化/氢化硅烷化24小时

  DOI：

  10.1021/jo0003192

文献信息

• Medium-Sized Heterocycle Synthesis by the Use of Synergistic Effects of Ni-NHC and γ-Coordination in Cycloisomerization
  作者：Chun-Yu Ho、Lisi He

  DOI：10.1021/jo5008477

  日期：2014.12.19

  an NHC–NiH catalyst and γ-heteroatom chelation were used together as a basis for 1,n-diene termini differentiation and for nγ-exo-trig (head-to-tail) product selectivity. Heterocycles bearing an exocyclic methylene such as oxepines, thiepines, siloxepines, and oxocanes were synthesized from the corresponding 1,n-dienes by a fine-tuning of the NHC properties. The implication of the underlying hypothesis

  本文介绍了一种过渡金属催化中型杂环的不对称环异构化的新方法。一个NHC-NIH催化剂和γ -杂原子螯合的空间和电子效应作为1的基础，一起使用Ñ -二烯末端分化和Ñ γ -外型- TRIG（头-尾）产物选择性。由相应的1，n通过微调NHC的特性获得-Dienes。在竞争实验中进一步证明了潜在假设的含义，在该竞争实验中，优先形成应变的oxepines，而不是其他竞争的oxa /碳环素。在更苛刻的物理条件下和使用合适的NHC配体，在一个罐中将环外亚甲基产物进一步异构化为区域内环烯烃产物。
• Synthetic application of titanabicycles generated from 1,6- or 1,7-dienes, enynes, and diynes and (ν2-propene)Ti(O-i-Pr)2
  作者：Hirokazu Urabe、Takeshi Hata、Fumie Sato

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00727-t

  日期：1995.6

  The title unsaturated compounds and a stoichiometric amount of (ν2-propene)Ti(O-i-Pr)2 afforded titanabicycles, which, upon hydrolysis, gave substituted cyclopentane and cyclohexane frameworks. The titanacycles could be also intercepted with deuterium, iodine, or carbon monoxide.

  标题不饱和化合物和化学计量量的（ν 2 -丙烯）的Ti（ø -我-镨）2，得到titanabicycles，其中，在水解时，就给取代的环戊烷和环己烷框架。钛环也可以被氘，碘或一氧化碳拦截。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Diene Cyclization/Hydrosilylation Employing Functionalized Silanes and Disiloxanes
  作者：Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo015724n

  日期：2001.11.1

  diallylmalonate (1) and other functionalized 1,6-dienes in the presence of a catalytic 1:1 mixture of (N-N)Pd(Me)Cl [N-N = (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline] [(R)-2] and NaBAr(4) [Ar = 3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2)] to form the corresponding silylated cyclopentanes in good yield with high diastereoselectivity. The enantioselectivity of cyclization/hydrosilylation of 1 with disiloxanes and functionalized

  HSiMe（2）CH（x）Ph（3-x）（x = 1或2）形式的五取代二硅氧烷和硅烷与二烯丙二酸二甲酯（1）和其他功能化的1,6-二烯在催化1存在下反应：1（NN）Pd（Me）Cl [NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉] [（R）-2]和NaBAr（4 ）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]以高收率和高非对映选择性形成相应的甲硅烷基化环戊烷。1在20摄氏度下与二硅氧烷和官能化硅烷的1的环化/氢化硅烷化的对映选择性按以下顺序增加：HSiMe（2）OSiMe（3）（75％ee）
• Cyclopentene-regioselective palladium-catalyzed cycloisomerization under neutral and bis-cationic reaction conditions
  作者：Andreas Heumann、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02668-0

  日期：2003.2

  A series of 1,6-dienes is cyclized to cyclopentene derivatives under neutral conditions with palladium chloride in ethanol or with in situ generated LPd2+ in acetonitrile.

  在中性条件下，用乙醇中的氯化钯或用乙腈原位生成的LPd 2+将一系列的1,6-二烯环化为环戊烯衍生物。
• Enantioselective Diene Cyclization/Hydrosilylation Catalyzed by Optically Active Palladium Bisoxazoline and Pyridine−Oxazoline Complexes
  作者：Nicholas S. Perch、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo0003192

  日期：2000.6.1

  palladium pyridine-oxazoline complex (N-N)Pd(Me)Cl ¿N-N = (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline (R-5b) and NaBAr(4) (5 mol %) catalyzed the asymmetric cyclization/hydrosilylation of 2 and triethylsilane at -32 degrees C for 24 h to form carbocycle S,S-3 in 82% yield (>95% de, 87% ee) as the exclusive product. Asymmetric diene cyclization catalyzed by complex R-5b was compatible with a range

  （NN）Pd（Me）Cl（NN =（S，S）-4,4'-di苄基-4,5,4'，5'-四氢-2,2'-双恶唑啉的1：1混合物，S-4a）和NaBAr（4）？Ar = 3，5-C（6）H（3）（CF（3））（2）（5 mol％）催化二烯丙基二丙二酸二甲酯的不对称环化/氢化硅烷化反应（2 ）和三乙基硅烷在-30摄氏度下反应48小时，以形成甲硅烷基化的碳环（S，S）-trans-1，1-二苯甲氧基-4-甲基-3-¿（三乙基甲硅烷基）甲基环戊烷（ S，S-3）（95％de，72％ee）和3，4-二甲基环戊烷-1，1-二羧酸二甲酯（S，S-6）的合并产率为64％。相比之下，钯吡啶-恶唑啉络合物（NN）Pd（Me）Cl = NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉（ R-5b）和NaBAr（4）（5 mol％）在-32摄氏度下催化2和三乙基硅烷的不对称环化/氢化硅烷化24小时