3-Mercaptomethyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropyrrole-1-oxyl | 76893-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: 3-Mercaptomethyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropyrrole-1-oxyl
• 英文别名: 2,2,5,5-tetramethyl-3-thiolmethyl-3-pyrrolin-1-oxyl
• CAS: 76893-41-9
• 化学式: C₉H₁₆NOS
• 分子量: 186.298
• InChiKey: NBMFERBRPKUTBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  5.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Mercaptomethyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropyrrole-1-oxyl 在 sodium perborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3,3'-dithiodimethylbis(2,5-dihydro-2,2,5,5-tetramethyl-1H-pyrrol-1-yloxy) diradical
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of New 3,4-Disubstituted 2,5-Dihydro-1H-pyrrol-1-yloxyl Spin-Label Reagents via Allylic Rearrangements

  摘要：

  合成了几个3,4-二取代的2,5-二氢-1H-吡咯-1-氧基自由基。2,5-二氢-3-羟甲基-2,2,5,5-四甲基-1H-吡咯-1-氧基自由基（1）经Claisen重排反应与三乙基原乙酸酯反应，得到外烯烃化合物2。将其转化为1-乙酸氧基衍生物3，然后在烯丙位进行溴化。随后的重排反应得到内烯烃化合物1-乙酸氧基-4-溴甲基-3-乙氧羰甲基-2,2,5,5-四甲基-1H-吡咯自由基（4）。烯丙位的溴可以被亲核试剂（NaSCN、KSeCN、硫脲、硒脲、NaN3和KSSO2Me）取代，得到5a-e和26。无磁性的硫氰酸盐和硒氰酸盐可以用硼氢化钠还原成自由的硫醇和硒醇单自由基，这些自由基被氧化成可逆的、酯功能化的二硫化物或二硒化物双自由基试剂24和25。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25870
• 作为产物：
  描述：

  3-(mesyloxymethyl)-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropyrrole-1-oxyl 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 3-Mercaptomethyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropyrrole-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  Nitroxyls; VII¹. Synthesis and Reactions of Highly Reactive 1-Oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropyrrole-3-ylmethyl Sulfonates

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1980-29269

文献信息

• Allylic Nitroxyl Spin Label Reagents
  作者：Kálmán Hideg、Cecilia P. Sár、Olga H. Hankovszky、Gyula Jerkovich

  DOI：10.1055/s-1991-26527

  日期：——

  2,5-Dihydro-3-hydroxymethyl-2,2,5,5-tetramethyl-1H-pyrrol-1-yl-oxy radical is used to prepare new allylic spin labels: thiocyanate, tributylstannane, thiourea, dithiocarbonate, disulfide and diselenide derivatives, with or without allylic rearrangements.

  2,5-二氢-3-羟甲基-2,2,5,5-四甲基-1H-吡咯-1-氧自由基被用于制备新型烯丙基自旋标记物，包括硫氰酸酯、三丁基锡烷、硫脲、二硫代碳酸酯、二硫化物和二硒化物衍生物，且这些反应可伴随或不伴随烯丙基重排。
• Hankovszky, H. Olga; Hideg, Kalman; Lovas, M. Judit, Canadian Journal of Chemistry, 1989, vol. 67, p. 1392 - 1400
  作者：Hankovszky, H. Olga、Hideg, Kalman、Lovas, M. Judit、Jerkovich, Gyula、Rockenbauer, Antal、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Nitroxyls; VII¹. Synthesis and Reactions of Highly Reactive 1-Oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropyrrole-3-ylmethyl Sulfonates
  作者：H. O. Hankovszky、K. Hideg、L. Lex

  DOI：10.1055/s-1980-29269

  日期：——
• Synthesis of New 3,4-Disubstituted 2,5-Dihydro-1<i>H</i>-pyrrol-1-yloxyl Spin-Label Reagents via Allylic Rearrangements
  作者：Kálmán Hideg、Cecília P. Sár、Olga H. Hankovszky、Tünde Tamás、Gyula Jerkovich

  DOI：10.1055/s-1993-25870

  日期：——

  Several 3,4-disubstituted 2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yloxyl radicals were synthesized. 2,5-Dihydro-3-hydroxymethyl-2,2,5,5-tetramethyl-1H-pyrrol-1-yloxyl radical (1) was reacted with triethyl orthoacetate in a Claisen rearrangement to give the exoolefinic compound 2. This was converted to its 1-acetoxyl derivative 3, which was then brominated in the allylic position. Subsequent rearrangement gave the endoolefinic compound 1-acetoxyl-4-bromomethyl-3-ethoxycarbonylmethyl-2,2,5,5-tetramethyl-1H-pyrrole radical (4). The allylic bromine could be replaced with nucleophiles (NaSCN, KSeCN, thiourea, selenourea, NaN3 and KSSO2Me) to give 5a-e and 26. The diamagnetic thiocyanates and selenocyanates could be reduced with sodium borohydride to the free thiol and selenol monoradicals, which were oxidized to reversible, ester-functionalized disulfide or diselenide diradical reagents 24 and 25.

  合成了几个3,4-二取代的2,5-二氢-1H-吡咯-1-氧基自由基。2,5-二氢-3-羟甲基-2,2,5,5-四甲基-1H-吡咯-1-氧基自由基（1）经Claisen重排反应与三乙基原乙酸酯反应，得到外烯烃化合物2。将其转化为1-乙酸氧基衍生物3，然后在烯丙位进行溴化。随后的重排反应得到内烯烃化合物1-乙酸氧基-4-溴甲基-3-乙氧羰甲基-2,2,5,5-四甲基-1H-吡咯自由基（4）。烯丙位的溴可以被亲核试剂（NaSCN、KSeCN、硫脲、硒脲、NaN3和KSSO2Me）取代，得到5a-e和26。无磁性的硫氰酸盐和硒氰酸盐可以用硼氢化钠还原成自由的硫醇和硒醇单自由基，这些自由基被氧化成可逆的、酯功能化的二硫化物或二硒化物双自由基试剂24和25。