(2-(4-methoxyphenyl)allyl)trimethylsilane | 139214-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2-(4-methoxyphenyl)allyl)trimethylsilane
• 英文别名: 2-(4-methoxyphenyl)prop-2-enyl-trimethylsilane
• CAS: 139214-34-9
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: BPMWEOJLSFEROM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙氧基甲基环己烷 、 (2-(4-methoxyphenyl)allyl)trimethylsilane 在 2,4-二硝基苯磺酸二水合物 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  还原性细小樱井反应的发展

  摘要：

  在本文中，我们对还原性细小樱井反应进行了全面介绍，并对反应机理进行了深入了解。当通过均烯丙基醚的质子化作用衍生的关键碳正离子中间体足够稳定以确保氢化物转移成为速率决定性化合物时，立体选择性似乎最高。该假设得到实验和机理分析的支持。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.10.033
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基苯甲醚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2-(4-methoxyphenyl)allyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Pd催化Y（CH 2 SiMe 3）3（THF）2与乙烯基溴化物和三氟甲磺酸酯的C（sp 3）–C（sp 2）交叉偶联†

  摘要：

  Y（CH 2 SiMe 3）3（THF）2与乙烯基溴和三氟甲磺酸酯的钯催化C（sp 3）–C（sp 2）交叉偶联已经开发出来，可以有效地合成各种烯丙基三甲基硅烷。交叉偶联反应在室温下以Pd（PPh 3）4或Pd（PPh 3）2 Cl 2的低催化剂负载量进行，显示出高效率和广泛的基板范围。结合路易斯酸催化的Hosomi-Sakurai反应的交叉偶联，完成了新颖的三组分一锅级联反应，以高区域选择性和非对映选择性的方式输送均相醇和醚。三组分反应将钇配合物定义为一种新型的一碳合成子，它可以引发烯烃的双官能化或连接两个亲电试剂，并将在有机合成中得到应用。

  DOI：

  10.1039/c6ob01765g

文献信息

• Copper-Catalyzed Trifluoromethylation of Allylsilanes
  作者：Ryo Shimizu、Hiromichi Egami、Yoshitaka Hamashima、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1002/anie.201201095

  日期：2012.5.7

  CF3 on C: Trifluoromethylation of allylsilane derivatives was accomplished through the use of CuI and Togni's reagent (1) under mild conditions. The reaction of allylsilanes without a substituent in the 2‐position gave vinylsilane derivatives, while 2‐substituted allylsilanes afforded desilylated products. The utility of the products was demonstrated through their further transformation.

  C上的CF 3 ：烯丙基硅烷衍生物的三氟甲基化是通过在温和的条件下使用CuI和Togni的试剂（1）来完成的。在2位不带取代基的烯丙基硅烷的反应生成乙烯基硅烷衍生物，而在2位取代的烯丙基硅烷提供的硅烷基化产物。通过进一步改造证明了产品的实用性。
• Enantioselective Synthesis of α-Allyl Amino Esters via Hydrogen-Bond-Donor Catalysis
  作者：Andrew J. Bendelsmith、Seohyun Chris Kim、Masayuki Wasa、Stéphane P. Roche、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.9b05556

  日期：2019.7.24

  diastereoselec-tive synthesis of α-allyl amino esters. The optimized protocol provides access to N-carbamoyl-protected amino esters via nucleophilic allyla-tion of readily accessible α-chloro glycinates. A variety of useful α-allyl amino esters were prepared-including crotylated products bearing vicinal stereocenters that are inaccessible through enolate alkylation-with high enantioselectivity (up to 97% ee)

  我们报告了手性方酸酰胺催化的 α-烯丙基氨基酯的对映选择性和非对映选择性合成。优化的方案通过易于获得的 α-氯甘氨酸盐的亲核烯丙基化提供了对 N-氨基甲酰基保护的氨基酯的访问。制备了多种有用的 α-烯丙基氨基酯 - 包括具有高对映选择性（高达 97% ee）和非对映选择性（> 10:1）的邻位立体中心的巴豆化产物，这些邻位立体中心无法通过烯醇烷基化获得。这些反应显示出对 α-氯甘氨酸盐和亲核试剂的一级动力学依赖性，与限速 CC 键的形成一致。对未催化反应的计算分析预测了能量上难以接近的亚胺中间体和较低能量的协调 SN2 机制。
• A Stereoselective Reductive Hosomi–Sakurai Reaction
  作者：Adriano Bauer、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00276

  日期：2018.3.2

  reaction is reported. This transformation hinges on a redox-neutral, stereoselective internal reduction event under mild conditions. This operationally simple reaction relies on readily available starting materials and leads to useful products in diastereoselectivities of up to 7:1. The versatility of this new method is demonstrated through the stereoselective one-step synthesis of an AChE inhibitor.

  据报道，经典的Hosomi-Sakurai反应具有新颖的还原性。这种转变取决于在温和条件下的氧化还原中性，立体选择性内部还原事件。该操作简单的反应依赖于容易获得的起始原料，并以高达7：1的非对映选择性得到有用的产物。通过AChE抑制剂的立体选择性一步合成证明了这种新方法的多功能性。
• Optimisation of the allylsilane approach to C-10 deoxo carba analogues of dihydroartemisinin: synthesis and in vitro antimalarial activity of new, metabolically stable C-10 analogues
  作者：Paul M. O'Neill、Matthew Pugh、Andrew V. Stachulski、Stephen A. Ward、Jill Davies、B. Kevin Park

  DOI：10.1039/b104340b

  日期：2001.10.11

  An optimised protocol has been developed for the coupling of dihydroartemisinin benzoate with a range of aromatic allylsilanes to provide a number of new C-10 deoxo derivatives (11a–11g) in yields ranging from 70 to 94%. These compounds were up to ten times more potent than artemisinin in in vitro tests against the chloroquine resistant K1 strain of Plasmodium falciparum. Ferrous mediated degradation of these analogues produces as the main product, a dicarbonyl formate 12, which is not seen when the same reaction is carried out with artemisinin or artemether. This finding may indicate that analogues in this class have a subtly different “antimalarial” mechanism of action.

  已开发出一种优化的协议，用于将二氢青蒿素苯甲酸与一系列芳香基烯丙基硅烷偶联，以提供多种新的C-10去氧衍生物（11a–11g），产率范围为70%至94%。这些化合物在针对氯喹耐药的恶性疟原虫K1菌株的体外测试中，其效力高达青蒿素的十倍。经铁介导降解这些类似物，主要产物为二羰基甲酸酯12，而在相同反应中，青蒿素或蒿甲醚不产生此类产物。这一发现可能表明该类类似物具有微妙不同的“抗疟”作用机制。
• The γ-silicon effect. III.1 The Yukawa-Tsuno treatment in the solvolysis of 2-aryl-3-(trimethylsilyl)propyl tosylates
  作者：Tohru Nakashima、Ryoji Fujiyama、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02434-4

  日期：1999.1

  Solvolysis of 2-aryl-3-(trimethylsilyl)propyl tosylate revealed the competitive assistances of the β-aryl and β-(trimethylsilyl)methyl groups. It is found out that the enhanced reactivity by the percaudal interaction of trimethylsilylmethyl group is comparable with that by π-participation of β-phenyl group, and is extraordinarily larger than that by σ-participation of the alkyl group.

  2-芳基-3-（三甲基甲硅烷基）丙基甲苯磺酸盐的溶剂分解显示了β-芳基和β-（三甲基甲硅烷基）甲基的竞争性辅助。发现通过三甲基甲硅烷基甲基的尾端相互作用增强的反应性与通过β-苯基的π-参与的增强的反应性相当，并且比通过烷基的σ-参与的增强的反应性大。