dimethyl (2R,3S)-2-hydroxy-3-methylsuccinate | 78512-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (2R,3S)-2-hydroxy-3-methylsuccinate
• 英文别名: Dimethyl-erythro-3-methylmalat；dimethyl (2R,3S)-2-hydroxy-3-methylbutanedioate
• CAS: 78512-74-0
• 化学式: C₇H₁₂O₅
• 分子量: 176.169
• InChiKey: RUUHUDXJDHEPBZ-CRCLSJGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.179±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2R,3S)-2-hydroxy-3-methylsuccinate 、 碘乙烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.75h， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸的全合成

  摘要：

  概述了伯克利酸（1）的两个对映异构体的生产性全合成，其中考虑了我们小组先前提出的这种生物活性真菌代谢物的结构修改。成功的途径依赖于完全优化的三重脱保护/ 1,4加成/螺缩醛化级联反应序列，该序列以极高的收率将目标四环核心32作为单一异构体提供。所需的环化前体31通过醛醇缩合由多取代的苯甲醛衍生物20和甲基酮25组装而成，其中乙酰基残基20从被动的保护团体转变为积极的参与者。进入片段25时利用了酯烯醇Claisen重排的Collum–Godenschwager变体，就非对映选择性而言，它明显超过了经典的Ireland–Claisen方法。尽管可以在不对保护基进行任何其他操作的情况下，将32精制为目标分子，但由于酚的转化而导致的短暂绕道将OH引入相应的TBS-醚中是有益的。它降低了化合物对氧化的敏感性，因此提高了最终阶段的效率和可靠性。侧链的苯甲酸酯和脂族羧酸酯末端的直链酯基团可确保在该路线的最后一步中有效释放游离的铍酸。

  DOI：

  10.1002/chem.201001133
• 作为产物：
  描述：

  (R-(R^*,R^*))-β-hydroxy-α-methyl-2-furanpropanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢溴酸 、 双氧水 、 臭氧 、 溶剂黄146 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 dimethyl (2R,3S)-2-hydroxy-3-methylsuccinate
  参考文献：
  名称：

  The use of microorganisms in organic synthesis. III. Microbiological asymmetric reduction of methyl 3-(2-furyl)-2-methyl-3-oxopropionate.

  摘要：

  对甲基3-(2-呋喃基)-2-甲基-3-氧代丙酸酯（5）进行了微生物不对称还原。通过用适当选择的微生物进行还原，可以从手性前体β-酮酯5中分别得到四种甲基3-(2-呋喃基)-3-羟基-2-甲基丙酸酯（6a-6d）。特别是，所希望的顺式异构体6a获得了高光学纯度（>99% e.e.）。当使用30 1罐发酵器或200 1罐进行大规模发酵时，还原产物（6a-6d）的化学产率和光学纯度都得到了显著提高。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.1333

文献信息

• The Formal Total Synthesis of FR252921 - An Immunosuppressant
  作者：J. S. Yadav、Sandip Sengupta

  DOI：10.1002/ejoc.201201097

  日期：2013.1

  The formal total synthesis of FR252921 is described. The key steps include the preparation of three fragments starting from 1,4-butanediol, (R)-malic acid, and prenol, respectively, followed by two consecutive peptide couplings of the three fragments. Other key steps involve an allene-type rearrangement or enyne isomerization to install the triene moiety, a Seebach methylation, a Julia olefination

  描述了 FR252921 的正式全合成。关键步骤包括分别从 1,4-丁二醇、(R)-苹果酸和异戊烯醇开始制备三个片段，然后是三个片段的两个连续肽偶联。其他关键步骤包括丙二烯型重排或烯炔异构化以安装三烯部分、Seebach 甲基化、Julia 烯化以构建三取代二烯单元，以及酶促拆分策略以生成 C-18 立体中心。
• Preparation of both enantiomers of malic and citramalic acid and other hydroxysuccinic acid derivatives by stereospecific hydrations of cis or trans 2-butene-1,4-dioic acids with resting cells of Clostridium formicoaceticum
  作者：Richard Eck、Helmut Simon

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85678-7

  日期：1994.1

  (S)-malic, (R)citramalic, (S)-citramalic, (2R,3S)-2-hydroxy-3-methyl-succinic and (2R,3S)-2,3-dimethyl-2-hydroxysuccinic acid were prepared on scales up to 25 mmol by stereospecific addition of water to different 2-butene-1,4-dioic acid derivatives catalyzed by resting cells of Clostridium formicoaceticum (Scheme 1). The (3R)-monodeuterio (R)- and (S)-malic acid as well as (R)- and (S)-citramalic acid were

  （R）-苹果酸，（S）-苹果酸，（R）柠檬酸，（S）-柠檬酸，（2 R，3 S）-2-羟基-3-甲基-琥珀酸和（2 R，3 S）-2通过将水立体定向加成到不同的2-丁烯-1,4-二酸衍生物中，由梭状梭状芽孢杆菌的静止细胞催化，可制备高达25 mmol的规模的3-3-二甲基-2-羟基琥珀酸（方案1）。的（3 - [R）-monodeuterio（[R ）-和（小号） -苹果酸，以及（- [R ）-和（小号）-citramalic苯甲酸用冷冻干燥的细胞中制备的2H 2 O缓冲区。在大多数情况下，产品的立体化学纯度均≥99％。
• Synthesis of functionalized chiral synthons via microbiological reduction
  作者：Hiroyuki Akita、Akiya Furuichi、Hiroko Koshiji、Koki Horikoshi、Takeshi Oishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88693-1

  日期：1982.1
• SEEBACH D.; WASMUTH D., HELV. CHIM. ACTA, 1980, 63, NO 1, 197-200
  作者：SEEBACH D.、 WASMUTH D.

  DOI：——

  日期：——
• BARKER, P. J.;BECKWITH, A. L. J.;FUNG, Y., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 1, 97-100
  作者：BARKER, P. J.、BECKWITH, A. L. J.、FUNG, Y.

  DOI：——

  日期：——