Photophysical and photochemical behavior of tetrahydridobis(bis(1,2-diphenylphosphino)ethane)molybdenum and -tungsten: optical emission and photoreduction of alkenes
作者:James L. Graff、Ted J. Sobieralski、Mark S. Wrighton、Gregory L. Geoffroy
DOI:10.1021/ja00390a023
日期:1982.12
efficiency. Irradiation of H/sub 4/M(DPPE)/sub 2/ in the presence of an alkene (e.g., 1-pentene, cis-2-pentene, 3,3-dimethyl-1-pentene, cyclopentene) results a stoichiometric reduction to the alkane. Irradiation of H/sub 4/M(DPPE)/sub 2/ in the presence of alkene and 10 psi of H/sub 2/ yields photoassisted alkane formation, yielding many alkane molecules per H/sub 4/M(DPPE)/sub 2/ initially present. Photoreduction
配合物 H/sub 4/M(DPPE)/sub 2/ 和 D/sub 4/M(DPPE)/sub 2/ (M = Mo, W; DPPE = 双 (1,2-二苯基膦)乙烷) 表现出发射在 2-甲基四氢呋喃中以 77/sup 0/K 光激发可见光。W 物质在 77/sup 0/K 时的发射寿命(约 13 μs)比 Mo 物质(约 90 μs)短,并且与物质是否/sup 1/H 或 /sup 2/H。W 物种的较短寿命表明 HN/sub 2/ 反键发射三重态,因为 298/sup 0/K 下的溶液光化学主要由 H/sub 2/ 损失决定。而 /sup 1/H 物种的寿命 (0.21)。数据表明,/sup 2/H 减少了从直接吸收达到的单重激发态的非辐射衰减。这种减少的非辐射衰变,通过系统间交叉以更高的效率产生发射三重态。在烯烃(例如,1-戊烯、顺式-2-戊烯、3,3-二甲基-1-戊烯、环戊烯)存在下照射