[MoH4(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)2] | 32109-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [MoH4(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)2]
• 英文别名: [MoH₄(dppe)₂]；[MoH₄(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)₂]；2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane;molybdenum tetrahydride
• CAS: 32109-09-4
• 化学式: C₅₂H₅₂MoP₄
• 分子量: 896.82
• InChiKey: PCFZWAGLZXLCKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.43
• 重原子数：
  57.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [MoH4(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)2] 在 CH₃CO₂H 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以85%的产率得到acetatodihydridobis[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]molybdenum(IV) acetate
  参考文献：
  名称：

  钼 (IV) [MoH2(O2CR)(dppe)2]+ 阳离子氢化羧基络合物的制备、表征和一些反应

  摘要：

  阳离子羧基二氢化钼 (IV) 配合物 [MoH2(O2CR)(dppe)2]BPh4（R=CH3、C2H5、CH2=CH 和 CH2=C(CH3)；dppe=Ph2PCH2CH2PPh2）通过处理 [MoH4(dppe) )2] 与 RCOOH，然后与 NaBPh4 进行阴离子交换，并进行光谱表征。在使用 CH3COOD 的实验的基础上讨论了该反应的可能途径。在存在和不存在 CO 的情况下对阳离子乙酰基络合物的 EtOH 溶液进行光照射，得到已知的顺式-[Mo(CO)2(dppe)2]和中性氢化乙酰基络合物 [MoH(O2CCH3)(dppe)2] ， 分别。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.3489
• 作为产物：
  描述：

  在 LiAlH₄ 、 H₂O 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以40%的产率得到[MoH4(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)2]
  参考文献：
  名称：

  Reactions of Molybdenum Tetrahydrido Complex with Halohydrosilanes

  摘要：

  [MoH4(dppe)2] (1, dppe = Ph2PCH2CH2PPh2) 与 RSiH2X 的热反应通过活化硅烷的 Si–H 键和 dppe 配体中苯基的邻位 C–H 键，生成 [MoH2X(dppe){[Ph2PCH2CH2P(Ph)C6H4-o]RXSi-P,P,Si}] (R = Ph, X = Cl (5a); R = cyclo-C6H11, X = Cl (5b); and R = Ph, X = Br (6))。5a 中的 Si–Cl 和 Mo–Cl 键与 LiAlH4 反应，由于异常的 Si–C 键断裂，生成初始的复合物 1。同时，使用锌金属对 5a 进行脱卤还原，得到已知的化合物 [MoH3{[Ph2PCH2CH2P(Ph)C6H4-o]2(Ph)Si-P,P,P,P,Si}] (2)。本文报告的实验结果为硅烯物种参与多齿膦烷基-硅烷配体的异常形成提供了某些证据。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20090211
• 作为试剂：
  描述：

  顺-2-戊烯 在 [MoH4(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)2] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 28.3h， 生成 正戊烷
  参考文献：
  名称：

  四氢双（双（1,2-二苯基膦）乙烷）钼和钨的光物理和光化学行为：烯烃的光发射和光还原

  摘要：

  配合物 H/sub 4/M(DPPE)/sub 2/ 和 D/sub 4/M(DPPE)/sub 2/ (M = Mo, W; DPPE = 双 (1,2-二苯基膦)乙烷) 表现出发射在 2-甲基四氢呋喃中以 77/sup 0/K 光激发可见光。W 物质在 77/sup 0/K 时的发射寿命（约 13 μs）比 Mo 物质（约 90 μs）短，并且与物质是否/sup 1/H 或 /sup 2/H。W 物种的较短寿命表明 HN/sub 2/ 反键发射三重态，因为 298/sup 0/K 下的溶液光化学主要由 H/sub 2/ 损失决定。而 /sup 1/H 物种的寿命 (0.21)。数据表明，/sup 2/H 减少了从直接吸收达到的单重激发态的非辐射衰减。这种减少的非辐射衰变，通过系统间交叉以更高的效率产生发射三重态。在烯烃（例如，1-戊烯、顺式-2-戊烯、3,3-二甲基-1-戊烯、环戊烯）存在下照射

  DOI：

  10.1021/ja00390a023

文献信息

• Reactions of Molybdenum Hydrides with Organochlorosilanes: Silicon–Silicon Bond Formation under Mild Conditions
  作者：Takahiro Asaeda、Joo Yeon Lee、Kyosuke Watanabe、Makoto Minato

  DOI：10.1246/cl.140203

  日期：2014.7.5

  Reactions of molybdenum hydrides containing polydentate phosphinoalkylsilyl ligands with a number of chlorosilanes have been investigated; this has led to the discovery of a novel type of a dechlorinative Si–Si coupling reaction.

  含有多齿膦烷基硅配体的钼氢化物与一系列氯硅烷的反应已得到研究；这导致发现了一种新颖的脱氯化硅硅偶联反应。
• Syntheses, Structures, and Reactions of η²-<i>N</i>-Acylamido-<i>N</i>,<i>O</i> Hydrido Complexes of Molybdenum(II) and Tungsten(II)
  作者：Makoto Minato、Hiroyuki Sakai、Zu-Gan Weng、Da-Yang Zhou、Susumu Kurishima、Takashi Ito、Mikio Yamasaki、Motoo Shiro、Masako Tanaka、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1021/om9603124

  日期：1996.10.29

  The N-acylamido complexes [MHN(R1)COR2-N,O}(dppe)2] (M = Mo, W; R1/R2 = Me/Me, Ph/Me, Me/H, Ph/H, (CH2)3, Ph/Ph; dppe = Ph2PCH2CH2PPh2) were synthesized by photochemical or thermal reactions of [MoH4(dppe)2] or trans-[W(N2)2(dppe)2] with N-alkylamides R1NHCOR2. An X-ray study of [MoHN(CH3)COCH3-N,O}(dppe)2] revealed a distorted-pentagonal-bipyramidal configuration with two phosphorus atoms, the nitrogen

  所述Ñ -acylamido络合物[MH N（R 1）COR 2 - Ñ，Ö }（DPPE）2 ]（M =钼，钨; R 1 / R 2 = ME /我中，Ph / Me的中，Me / H， PH / H，（CH 2）3中，Ph / Ph值; DPPE =苯基2 PCH 2 CH 2 PPH 2）由[卫生部的光化学或热反应合成4（DPPE）2 ]或反式- [W（N 2）2（DPPE）2 ]与N-烷基酰胺R 1 NHCOR 2。X射线研究[MoH N（CH 3）COCH 3 - N，O }（DPPE）2 ]揭示了一个扭曲的五角双锥体结构，带有两个磷原子，酰胺的氮原子和氧原子，以及位于赤道平面的氢化物。这些络合物在室温下与甲醇或乙醇在甲苯中反应，得到新颖的烷氧基氢化物络合物[MH 2（OR）2（DPPE）2 ]（R = Me，Et）。反应显然是通过配位不饱和的16e中间体进行的，该中间体在释
• Reactivity Patterns of O₂, CO₂, Carboxylic Acids, and Triflic Acid with Molybdenum Silyl Hydrido Complexes Bearing Polydentate Phosphinoalkyl–Silyl Ligands: Pronounced Effects of Silyl Ligands on Reactions
  作者：Makoto Minato、Da-Yang Zhou、Ken-ichiro Sumiura、Yuki Oshima、Shigeki Mine、Takashi Ito、Masaki Kakeya、Kei Hoshino、Takahiro Asaeda、Takushi Nakada、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1021/om200646c

  日期：2012.7.23

  of Mo as a consequence of the strong trans influence of the silyl ligand. In contrast, the replacement of the phenyl group on a Si fragment by an electron-withdrawing perfluoro phenyl group, as in 3b, gives rise to a dramatic decrease in the trans influence. Treatment of 2a–c with 2 equiv of carboxylic acids, such as formic acid, acetic acid, and benzoic acid, readily leads to the formation of carboxylato

  一系列钼甲硅烷基氢化物络合物[MoH 3 [Ph 2 PCH 2 CH 2 P（Ph）C 6 H 4 - o ] 2（R）Si- P，P，P，P，Si }的反应模式]（2a，R = Ph; 2b，R = C 6 F 5 ; 2c，R = 4-Me 2 NC 6 H 4 ; 2d，R =环己基; 2e，R = n -C 6 H 13），已经研究了对亲电子材料，包括双氧，二氧化碳，羧酸和三氟甲磺酸。详细研究了在五重螯合的二膦-甲硅烷基配体中直接连接到Si原子上的取代基的影响。络合物2A - Ç与双氧容易反应在环境温度下，得到η 2个-O 2络合物图3a - Ç，其中双氧配体连接产物在现场相反Si原子。单晶X射线研究已经确定，包含苯基取代的Si片段的3a的Mo–O距离明显长于普通η中的Mo–O距离2 -O 2配合物，其中中心原子的大小几乎与Mo相等，这是甲硅烷基配体的强反式影响的结果。相反，如
• Syntheses and properties of hydride–cyanamide and derived hydrogen-cyanamide complexes of molybdenum(<scp>iv</scp>). Crystal structure of [MoH₂(NCNH₂)₂(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)₂][BF₄]₂
  作者：Luísa M. D. R. S. Martins、Elisabete C. B. A. Alegria、David L. Hughes、João J. R. Fraústo da Silva、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1039/b306368b

  日期：——

  complexes of molybdenum, [MoH2(NCR)2(dppe)2][BF4]2 (R = NH21a, NMe21b, NEt21c or NC(NH2)21d; dppe = Ph2PCH2CH2PPh2), have been prepared by treatment of [MoH4(dppe)2] in THF with the appropriate cyanamide (or cyanoguanidine) in the presence of HBF4. Reaction of 1a with a base leads to the bis(hydrogen-cyanamide) [or bis(hydrogen-cyananoimide)] complex trans-[Mo(NCNH)2(dppe)2][BF4]22 or to the bis(cyanoimide)

  首先 氢化物--氰胺（或氰基胍）钼，[MoH 2（NCR）2（DPPE）2 ] [BF 4 ] 2 （R = NH 2 1a，NMe 2 1b，NEt 2 1c或NC（NH 2）2 1d的配合物；DPPE=苯基2 PCH 2 CH 2 PPH 2），制备由治疗[卫生部4（DPPE）2 ]在THF与适当的氨腈（或氰基胍）在HBF的存在下4。1a与碱的反应导致生成双（氢-氰酰胺）[或双（氢-氰基亚氨基）]的反式-[Mo（NCNH）2（DPPE）2 ] [BF 4 ] 2 2或生成双（氰基酰亚胺） ）复杂的反式-[Mo（NCN）2（DPPE）2 ] 3，通过碱催化或碱促进的脱氢，而阴极诱导的脱氢似乎形成了[MoH 2（NCNH）（NCNH 2）（DPPE）2 ] + 4。还报道了配合物的光谱性质及其电化学行为和1a的分子结构，如X射线晶体学表示存在NCNH 2 配体 参与两个氢键，以二聚体单元连接离子。
• Molybdenum Hydrido Complex Containing a Novel Quinquidentate (<i>P,P,Ge,P,P</i>) Ligand
  作者：Makoto Minato、Ryo Hirabayashi、Takaomi Matsumoto、Yoshitaka Yamaguchi、Takashi Ito

  DOI：10.1246/cl.2001.960

  日期：2001.10

  The reaction of [MoH4(Ph2PCH2CH2PPh2)2] with PhGeH3 or Ph2GeH2 resulted in the formation of a novel molybdenum–germyl complex [MoH3[Ph2PCH2CH2P(Ph)C6H4-o]2(Ph)Ge-P,P,P,P,Ge}] (4) with a quinquidentate ligand comprised of a P∼P∼Ge∼P∼P framework, where activation of Ge–H bonds, two C–H bonds, and, in the case of Ph2GeH2, a Ge–C bond took place concurrently.

  MoH4(Ph2PCH2CH2PPh2)2]与 PhGeH3 或 Ph2GeH2 反应生成了一种新型的钼-朱基配合物 [MoH3[Ph2PCH2CH2P(Ph)C6H4-o]2(Ph)Ge-P,P,P,P.Ge}]（4）、Ge}]（4）的五价配体，该配体由一个 P∼P∼Ge∼P∼P 框架组成，其中 Ge-H 键、两个 C-H 键以及 Ph2GeH2 中的一个 Ge-C 键同时活化。