1-m-tolyl-heptan-1-one | 103681-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-m-tolyl-heptan-1-one
• 英文别名: 1-m-Tolyl-heptan-1-on；n-Hexyl-m-tolyl-keton；3-Methyl-oenanthophenon；1-Methyl-3-oenanthoyl-benzol；1-m-Tolyl-heptan-1-one；1-(3-methylphenyl)heptan-1-one
• CAS: 103681-41-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• 分子量: 204.312
• InChiKey: IMWRXCDYBWOZTQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.929±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-m-tolyl-heptan-1-one 在 potassium tert-butylate 、 C₅₈H₇₂BrN₂NiP₂⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以79 %的产率得到(S)-1-m-tolylheptan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  氨基烯（氨基）Ni（II）催化的酮的高对映选择性转移氢化：烯（氨基）基团的双重功能

  摘要：

  酮的催化不对称转移氢化 (ATH) 反应已成为生产对映体纯醇的重要工具，这些醇广泛用于生物活性化合物的合成。然而，传统用作催化剂中心的贵金属的高毒性和低丰度阻碍了贵金属基催化剂在不对称合成中的广泛应用。从丰富且毒性较低的 3d 金属中开发催化剂是非常可取的，但仍然具有挑战性。我们在此报告了结构明确的 ( R , R )-氨基-烯 (氨基) 镍催化剂的开发，用于酮底物的 ATH，促进获得广泛的二次 ( S)-构型醇，其中许多是生物相关分子的合成构件，具有高达 95% 的对映体过量 (ee) 和广泛的官能团耐受性。催化中间体分离和密度泛函理论计算将催化活性归因于富电子镍中心与烯（酰胺）基团通过催化中间体内部的π-backdonation相互作用稳定，而立体诱导主要来自催化剂-底物π对映选择性氢化物转移的过渡态中的 –π 相互作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c06204
• 作为产物：
  描述：

  1-(m-tolyl)heptan-1-ol 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 1-m-tolyl-heptan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Eisenlohr; Schulz, Chemische Berichte, 1924, vol. 57, p. 1819

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Friedel–Crafts acylation reaction using carboxylic acids as acylating agents
  作者：Masato Kawamura、Dong-Mei Cui、Shigeru Shimada

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.031

  日期：2006.9

  Dehydrative Friedel–Crafts acylation reaction of aromatic compounds with carboxylic acids as acylating agents was investigated in the presence of Lewis acid- or Brønsted acid-catalyst. Various metal triflates and bis(trifluoromethanesulfonyl)amides showed catalytic activity at high temperature, among which Eu(NTf2)3 proved to be the most effective and efficiently catalyzed the acylation reaction of alkyl-

  在路易斯酸或布朗斯台德酸催化剂存在下，研究了芳香族化合物与羧酸作为酰化剂的脱水弗瑞德-克来福特酰化反应。各种金属三氟甲磺酸酯和双（三氟甲磺酰基）酰胺在高温下均表现出催化活性，其中Eu（NTf 2）3被证明是最有效和最有效地催化烷基和烷氧基苯与脂肪族和芳香族羧酸在250°C的酰化反应。 C。Bi（NTf 2）3在较低温度下比Eu（NTf 2）3更有效，但事实证明在少量水存在下会水解，得到HNTf 2和[Bi 6O 4（OH）4（H 2 O）6 ]（NTf 2）6。后一种化合物的结构通过单晶X射线分析确认。在五个布朗斯台德酸，HOTf，HNTf 2，HCTf 3，加入TsOH，和Nafion ® SAC-13，HNTf 2已被证明是最有效的催化剂和比铕（NTF更有效2）3为酰化p二甲苯与庚酸在220°C或更低的温度下。HNTf 2在回流的甲苯中通过共沸脱除水以高收率催化了苯甲醚与羧酸的酰化反应。
• Lewis acid-catalyzed Friedel–Crafts acylation reaction using carboxylic acids as acylating agents
  作者：Masato Kawamura、Dong-Mei Cui、Teruyuki Hayashi、Shigeru Shimada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.08.099

  日期：2003.10

  Rare-earth metal Lewis acids, in particular Eu(NTf2)3, were found to be efficient catalysts for Friedel–Crafts acylation reaction using aliphatic as well as aromatic carboxylic acids as acylating agents at high temperature.

  发现稀土金属路易斯酸，尤其是Eu（NTf 2）3是高温下使用脂肪族和芳香族羧酸作为酰化剂进行Friedel-Crafts酰化反应的有效催化剂。
• Amido-ene(amido) Ni(II)-Catalyzed Highly Enantioselective Transfer Hydrogenations of Ketone: Dual Functions of the Ene(amido) Group
  作者：Hong Chen、Zeming Wang、Minhao Li、Weiwei Zuo

  DOI：10.1021/acscatal.2c06204

  日期：——

  reactions of ketones have become an important tool for producing enantiomerically pure alcohols that are widely used in the syntheses of bioactive compounds. However, the high toxicities and low abundances of traditionally employed precious metals serving as catalyst centers have impeded widespread application of precious metal-based catalysts in asymmetric synthesis. Development of catalysts from abundant

  酮的催化不对称转移氢化 (ATH) 反应已成为生产对映体纯醇的重要工具，这些醇广泛用于生物活性化合物的合成。然而，传统用作催化剂中心的贵金属的高毒性和低丰度阻碍了贵金属基催化剂在不对称合成中的广泛应用。从丰富且毒性较低的 3d 金属中开发催化剂是非常可取的，但仍然具有挑战性。我们在此报告了结构明确的 ( R , R )-氨基-烯 (氨基) 镍催化剂的开发，用于酮底物的 ATH，促进获得广泛的二次 ( S)-构型醇，其中许多是生物相关分子的合成构件，具有高达 95% 的对映体过量 (ee) 和广泛的官能团耐受性。催化中间体分离和密度泛函理论计算将催化活性归因于富电子镍中心与烯（酰胺）基团通过催化中间体内部的π-backdonation相互作用稳定，而立体诱导主要来自催化剂-底物π对映选择性氢化物转移的过渡态中的 –π 相互作用。
• Eisenlohr; Schulz, Chemische Berichte, 1924, vol. 57, p. 1819
  作者：Eisenlohr、Schulz

  DOI：——

  日期：——
• Metal charge-directed enantiodivergent asymmetric transfer hydrogenation of ketones
  作者：Minhao Li、Zeming Wang、Hong Chen、Qing Huang、Weiwei Zuo

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.09.004

  日期：2024.1

  Because most pharmacologically active receptors are inherently asymmetric, the introduction of asymmetry into molecules that can bind to such receptors is a central topic in modern organic and bioorganic chemistry. We developed a metal charge-directed stereoinduction process in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones catalyzed by first-row transition-metal (iron, cobalt, and nickel) amido

  由于大多数药理活性受体本质上是不对称的，因此将不对称性引入可以与此类受体结合的分子中是现代有机和生物有机化学的中心主题。我们通过阐明催化剂金属电荷在第一行过渡金属（铁、钴和镍）酰氨基-烯（酰氨基）二膦配合物催化的酮不对称转移氢化反应中的前所未有的作用，开发了一种金属电荷定向立体诱导过程。决定了不对称性产生的过程。对于手性配体的固定对映体，氨基（氢）催化中间体中的金属电荷是最终以预测的方式决定产物的构型和对映选择性百分比的控制因素。通过利用第一行过渡金属丰富的氧化还原性质，该方法产生了一种新型的对映异构催化，其中产物的两种对映异构体可以用源自单一手性源和相同金属的催化剂生成。