(1R,2R,4R)-2-exo-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-endo-yl(1S)-camphanate | 88764-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,2R,4R)-2-exo-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-endo-yl(1S)-camphanate
• 英文别名: camphanoyloxy carbonitrile；2-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-yl camphanate；(1R,2S,4R)-2-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-yl (1S')-camphanate；[(1R,2S,4R)-2-cyano-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl] (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
• CAS: 88764-13-0
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₅
• 分子量: 317.342
• InChiKey: HJEQDTKZNCUQDS-QAUUSVLYSA-N

物化性质

• 沸点：
  484.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  85.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4R)-2-exo-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-endo-yl(1S)-camphanate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1R,2S,4R)-5-chloro-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective total syntheses of 2,5-anhydro-3-deoxy- and -4-deoxy-D-hexonic acids and of the related deoxyadenosines-C

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00295a039
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-(-)-莰烷酰氯 在 吡啶 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (1R,2R,4R)-2-exo-cyano-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-endo-yl(1S)-camphanate
  参考文献：
  名称：

  光学纯的7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物的制备。（+）-（1 R）-7-氧杂双环[2.2.1] hept-5-en-2-one †的CD光谱

  摘要：

  （-）-1-Camphanoyloxyacrylonitrile（=（-）-1-cyanovinyl camphanate; 1）是从市售（-）-樟脑酰氯和2-氧代丙腈中获得的，在20°C的Cu（BF）存在下添加到呋喃中4）2 ·6H 2 O或ZnI 2，得到2-氰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基樟脑酸酯的混合物（2-5），可以从中获得异构体5通过结晶。后者以高收率和光学纯度转化为（+）-（1 R）-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮（6）。加合物2-4被回收成1通过在甲苯中加热而生成+呋喃，将5皂化后回收（-）-樟脑酸。6的绝对构型由其CD光谱推导得出，CD光谱显示两个1200-cm -1 Franck - Condon级数的nπ跃迁。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660627

文献信息

• Homochiral matching in the Diels-Alder cyclodimerization of 2-vinyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene derivatives
  作者：Lieven Meerpoel、Maria-Miranda Vrahami、Jacek Ancerewicz、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88176-6

  日期：1994.1

  Racemic 6-vinyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one, 5-vinyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one and their ethylene acetals undergo highly stereoselective Diels-Alder cyclodimerizations. The optically pure semicyclic dienes give the corresponding optically pure dimers with the same ease.

  外消旋6-乙烯基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮，5-乙烯基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮和它们的乙缩醛高度受阻立体选择性Diels-Alder环二聚反应。光学纯的半环二烯同样容易地得到相应的光学纯的二聚体。
• Total asymmetric synthesis of 3-amino-3-deoxy-l-talose and derivatives
  作者：Philippe Hünenberger、Susy Allemann、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/0008-6215(94)80034-0

  日期：1994.5

  (1R,2R,4R)-2-exo-Cyano-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl (1S')-camphanate [(+)-1, Diels-Alder adduct of furan to 1-cyanovinyl (1S)-camphanate] was transformed with high stereoselectivity into (1R,2R,6R,7R)-4-phenyl-3,10-dioxa-5-azatricyclo[5.2.1.0(2,6)]dec-4-en-9- one [(+)-10]. Bromination of the corresponding (tert-butyl)dimethylsilyl enol ether [(-)-11], followed by Baeyer-Villiger oxidation and

  （1R，2R，4R）-2-exo-Cyano-7-oxabicyclo [2.2.1] hept-5-en-2-yl（1S'）-camphanate [（+）-1，呋喃的Diels-Alder加合物到1-cyanovinyl（1S）-camphanate]以高立体选择性转化为（1R，2R，6R，7R）-4-苯基-3,10-二氧杂-5-氮杂三环[5.2.1.0（2,6）] dec -4-en-9-一[（+）-10]。溴化相应的（叔丁基）二甲基甲硅烷基烯醇醚[（-）-11]，然后进行Baeyer-Villiger氧化，然后碱式甲醇分解，得到甲基3-氨基-1,5-脱水-2-O，3-N-苯甲酰基-3-脱氧-α-L-呋喃呋喃酸酯[（-）-17]，将其还原得到3-氨基-1,5-脱水-2--2-O，3-N-苯甲酰基-3-脱氧-α- L-talofuranose [（-）-19]。用HCl水溶液处理，得到
• Unexpected selectivity between pinacolic rearrangement and intramolecular displacement in the acid-promoted epoxide ring opening of 6-exo-cyano-3,8-dioxabicyclo[3.2.1.02,4]oct-6-endo-yl esters
  作者：Suzy Allemann、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86963-5

  日期：1994.2

  Acid promoted epoxide ring opening of 2-exo-cyano-5-exo,6-exo-epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-endo-yl acetate is accompanied by a Wagner-Meerwein (pinacolic) rearrangement when run in CH2Cl2/HSO3F and by endo acetoxy group participation when run in CF3CH(OH)CF3/HCIO4. An efficient and stereoselective trans-double hydroxylation of centers C(5) and C(6) of the “naked sugar” (1R,2S,4R)-2-exo-cyano-7-oxabicyclo[2

  酸促进的环氧化物开环-2-外型-氰基-5-外型，6-外型-环氧-7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-内型-基乙酸是伴随着瓦格纳米尔文（pinacolic）重排时在CH 2 Cl 2 / HSO 3 F中运行，并在CF 3 CH（OH）CF 3 / HCIO 4中运行时通过内乙酰氧基参与。“裸糖”（1 R，2 S，4 R）-2- exo -cyano-7-oxabicyclo [2.2.1]的中心C（5）和C（6）的高效和立体选择性反式双羟基化-hept-2-还提出了内基-（1S ′）-樟脑酸酯。
• Naked sugars as synthetic intermediates. Total synthesis of L-daunosamine
  作者：Aleksander Warm、Pierre Vogel

  DOI：10.1021/jo00376a055

  日期：1986.12
• WAGNER, JURGEN;VIEIRA, ERIC;VOGEL, PIERRE, HELV. CHIM. ACTA, 71,(1988) N 3, 624-630
  作者：WAGNER, JURGEN、VIEIRA, ERIC、VOGEL, PIERRE

  DOI：——

  日期：——