dispiro[3.1.3.1]decane-5,10-dione | 4893-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dispiro[3.1.3.1]decane-5,10-dione
• 英文别名: Dispiro(3.1.3.1)decane-5,10-dione；dispiro[3.1.36.14]decane-5,10-dione
• CAS: 4893-00-9
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: VFHGYGWDEXAIAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dispiro[3.1.3.1]decane-5,10-dione 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cyclobutylidenemethanone
  参考文献：
  名称：

  释放环应变作为使结晶1,4-环丁二酮单线态光脱羰的策略

  摘要：

  挑战大多数化学家的直觉，利用环状酮的光脱羰基化可以在固态下可靠地生成高反应性的二烷基双自由基。但是，已经表明，在前体的α-碳上具有共振解离能力的自由基稳定基团是促进α裂解反应所必需的，并且三重态反应性对于减慢中间酰基的结合是必不可少的。烷基双自由基回到起始酮。相对较长的三重态酰基-烷基双自由基寿命为发生CO损失提供了机会。为了寻找在固体中生成瞬态双基的其他策略，我们研究了预期从单线态反应的四种脂族，双螺取代的1,4-环丁二酮（1a–d）的固态光化学。我们假设小环羰基释放出环应变将使反向酰基-烷基组合不利，从而使CO的损失得以有效且不可逆地发生。我们在这里报告在溶液，块状（粉末）晶体和纳米晶体光化学中进行的研究结果。我们最近表明，对二螺环己基-1,3-环丁二酮1c的激发导致中间羟基烯丙基的捕获，其半衰期约为42分钟。我们对其他三种结晶衍生物的研究表明，尽管它们均能有效反应，但羟烯丙基的超长寿

  DOI：

  10.1002/poc.1902
• 作为产物：
  描述：

  环丁基甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 以45%的产率得到dispiro[3.1.3.1]decane-5,10-dione
  参考文献：
  名称：

  释放环应变作为使结晶1,4-环丁二酮单线态光脱羰的策略

  摘要：

  挑战大多数化学家的直觉，利用环状酮的光脱羰基化可以在固态下可靠地生成高反应性的二烷基双自由基。但是，已经表明，在前体的α-碳上具有共振解离能力的自由基稳定基团是促进α裂解反应所必需的，并且三重态反应性对于减慢中间酰基的结合是必不可少的。烷基双自由基回到起始酮。相对较长的三重态酰基-烷基双自由基寿命为发生CO损失提供了机会。为了寻找在固体中生成瞬态双基的其他策略，我们研究了预期从单线态反应的四种脂族，双螺取代的1,4-环丁二酮（1a–d）的固态光化学。我们假设小环羰基释放出环应变将使反向酰基-烷基组合不利，从而使CO的损失得以有效且不可逆地发生。我们在这里报告在溶液，块状（粉末）晶体和纳米晶体光化学中进行的研究结果。我们最近表明，对二螺环己基-1,3-环丁二酮1c的激发导致中间羟基烯丙基的捕获，其半衰期约为42分钟。我们对其他三种结晶衍生物的研究表明，尽管它们均能有效反应，但羟烯丙基的超长寿

  DOI：

  10.1002/poc.1902

文献信息

• Alkoxide-catalyzed ring expansion of 1,3-cyclobutanediones with aldehydes
  作者：Mizuki Yamazaki、Tomoyuki Yoshimura、Jun-ichi Matsuo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151804

  日期：2021.2

  1,3-Cyclobutanediones (dialkyl ketene dimer) reacted with various aromatic aldehydes to give six-membered cyclic β-keto esters by using a catalytic amount of potassium ethoxide. Effects of alkoxide catalysts and spiro cyclic groups at the 2,4-positions of 1,3-cyclobutanediones were investigated.

  1,3-环戊二烯二酮（二烷基烯酮二聚体）通过催化量的乙醇钾与各种芳族醛反应生成六元环状β-酮酯。研究了1,3-环丁二酮在2,4-位上的醇盐催化剂和螺环基团的影响。
• Effect of Spiro Ring Size on the Photochemical Ring Expansion of Dispiro Substituted Cyclobutane-1,3-diones
  作者：Koji Kimura、Masakazu Takamura、Shigeru Koshibe、Masayoshi Juro、Yoshihiro Fukuda、Yoshinobu Odaira

  DOI：10.1246/bcsj.49.741

  日期：1976.3

  The photochemical ring expansion of dispiro substituted cyclobutane-1,3-diones in methanol has been investigated. The formation of ring expansion product was strongly dependent on the spiro ring size of dispiro substituent. The ring expanded acetal was obtained in a low yield when the spiro ring of dispiro substituted cyclobutane-1,3-diones was a five- or seven-membered ring. This is the first example

  研究了二螺取代的环丁烷-1,3-二酮在甲醇中的光化学扩环。扩环产物的形成强烈依赖于二螺取代基的螺环尺寸。当双螺取代的环丁烷-1,3-二酮的螺环为五元环或七元环时，扩环缩醛的收率较低。这是环丁烷-1,3-二酮光化学扩环的第一个例子。假设了一种机制。
• A New Rotane Family:  Synthesis, Structure, Conformation, and Dynamics of [3.4]-, [4.4]-, [5.4]-, and [6.4]Rotane¹
  作者：Lutz Fitjer、Christoph Steeneck、Said Gaini-Rahimi、Ulrike Schröder、Karl Justus、Peter Puder、Martin Dittmer、Carla Hassler、Jörg Weiser、Mathias Noltemeyer、Markus Teichert

  DOI：10.1021/ja973118x

  日期：1998.1.1

  The synthesis, structure, conformation, and dynamics of a new rotane family consisting of four-membered rings are described. All syntheses are based on bicyclobutylidene (9): [2+1] cycloaddition of cyclobutylidene yields [3.4]rotane (5) (9−5), [2+2] cycloaddition of trimethyleneketene followed by spiroalkylation of the resulting trispiroketone 10 yields [4.4]rotane (6) (9−10−13−14−6), homologization

  描述了由四元环组成的新 rotane 家族的合成、结构、构象和动力学。所有合成均基于双环丁叉 (9)：环丁叉的 [2+1] 环加成生成 [3.4] 轮烷 (5) (9-5)，三亚甲基乙烯酮的 [2+2] 环加成，然后将所得三螺酮 10 进行螺烷基化，生成 [3.4] 4.4]rotane (6) (9-10-13-14-6), 10 通过 β-羟基硒化物的同源化可以得到四螺环酮 11 和五螺环酮 12 (10-15-11-16-12), 并进一步详细说明向环丙基卡宾-环丁烯重排产生 [5.4] 轮烷 (7) 和 [6.4] 轮烷 (8) [11(12)-18(24)-19(25)-20(26)-21(27)-22( 28)-23(29)-7(8)]。6, 7, 的结构 和 8 是通过高精度低温 X 射线分析和力场计算确定的，使用搜索程序 HUNTER 与 MM3(92) 相关联。观察到以下特征：从
• The reaction of 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanedione with<i>o</i>-aminophenols,<i>o</i>-aminothiophenol and with aliphatic 2- and 3-hydroxy- and -mercaptoamines
  作者：Siegfried Linke

  DOI：10.1002/jhet.5570100507

  日期：1973.10

  Studies of the reaction of the dione dimer of dimethylketene (1) with a series of o-aminophenols and with o-aminothiophenol have been carried out. These reactions give 2-[2-(2,4-dimethyl-3-oxopentyl)]benzoxazoles and -benzothiazole, respectively. Aliphatic 2- and 3-hydroxy- and 2- and 3-mercaptoamines yield 2-substituted 2-oxazolines, 5,6-dihydro-4H-1,3-oxazines, 2-thiazolines and 5,6-dihydro-4H-1

  已经进行了二甲基乙烯酮（1）的二酮二聚体与一系列邻氨基苯酚和邻氨基硫基苯酚的反应的研究。这些反应分别得到2- [2-（2，4-二甲基-3-氧戊基）]苯并恶唑和-苯并噻唑。脂肪族的2-和3-羟基-和2-和3-巯基胺产生2-取代的2-恶唑啉，5,6-二氢-4 H -1,3-恶嗪，2-噻唑啉和5,6-二氢-4 H -1,3-噻嗪。
• Photochemistry of dispiro-1,3-cyclobutanediones in methylene chloride and methanol solutions
  作者：A. Paul Krapcho、Berhanu Abegaz

  DOI：10.1021/jo00929a026

  日期：1974.7