1,3-dimethyl-2-(o-hydroxyphenyl)-2,3-dihydro-1H-benzo[d]imidazole | 3652-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 1,3-dimethyl-2-(o-hydroxyphenyl)-2,3-dihydro-1H-benzo[d]imidazole
• 英文别名: 2-(1,3-dimethyl-2H-benzimidazol-2-yl)phenol
• CAS: 3652-93-5
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂O
• 分子量: 240.305
• InChiKey: NNENGKYNKIWEEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  150 °C
• 沸点：
  353.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.182±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  26.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethyl-2-(o-hydroxyphenyl)-2,3-dihydro-1H-benzo[d]imidazole 在 氧气 作用下， 以 Petroleum ether 为溶剂， 反应 96.0h， 以65%的产率得到2-hydroxy-N-methyl-N-[2-(methylamino)phenyl]benzamide
  参考文献：
  名称：

  Reddy, A. Pandu Ranga; Veeranagaiah, V.; Ratnam, C. V., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1985, vol. 24, p. 367 - 371

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N,N’-二(对甲苯磺酰基)-1,2-苯二胺 在 硫酸 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 1,3-dimethyl-2-(o-hydroxyphenyl)-2,3-dihydro-1H-benzo[d]imidazole
  参考文献：
  名称：

  氧的质子耦合电子转移还原：电子供体和质子供体之间前体复合物形成的重要性

  摘要：

  质子耦合电子转移（PCET）反应因其在化学、生物学和材料科学中的广泛存在而受到广泛关注。通过酪氨酸和苯酚氧化等模型体系的机理研究逐渐加深了对PCET反应的认识，并被广泛接受并应用于键的活化和转化。然而，对非极性键如 C-H 键、O 2和 N 2的直接 PCET 活化仍有待探索。在此，我们报告电子供体和质子供体之间的相互作用可以通过协同的电子-质子转移机制克服直接O 2活化的障碍。这项工作为开发非极性键的直接 PCET 活化提供了新的策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04467
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl 1-(but-3-en-1-yl)-2-oxocyclopentane-1-carboxylate 在 magnesium(II) perchlorate 、 1,3-dimethyl-2-(o-hydroxyphenyl)-2,3-dihydro-1H-benzo[d]imidazole 、 1,6-bis-(dimethylamino)pyrene 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以88%的产率得到ethyl (1S,3aS,6aR)-6a-hydroxy-1-methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydropentalene-3a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Photoinduced electron-transfer systems consisting of electron-donating pyrenes or anthracenes and benzimidazolines for reductive transformation of carbonyl compounds

  摘要：

  Photoinduced electron-transfer reactions of several ketone substrates were studied to evaluate the utilities of 1,6-bis(dimethyl-amino)pyrene (BDMAP), 1,6-dimethoxypyrene (DMP), 9,10-bis(dimethlylamino)anthracene (BDMAA), and 9,10-dimethoxyanthracene (DMA) as electron-donating sensitizers cooperating with 2-aryl-13-dimethylbenzimidazolines. BDMAP and DMP generally led higher conversion of ketones and better yield of reduction products compared to BDMAA and DMA. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.03.061

文献信息

• Protocol for Visible-Light-Promoted Desulfonylation Reactions Utilizing Catalytic Benzimidazolium Aryloxide Betaines and Stoichiometric Hydride Donor Reagents
  作者：Eietsu Hasegawa、Tsukasa Tanaka、Norihiro Izumiya、Takehiro Kiuchi、Yuuki Ooe、Hajime Iwamoto、Shin-ya Takizawa、Shigeru Murata

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00038

  日期：2020.3.20

  An unprecedented photocatalytic system consisting of benzimidazolium aryloxide betaines (BI+-ArO-) and stoichiometric hydride reducing reagents was developed for carrying out desulfonylation reactions of N-sulfonyl-indoles, -amides, and -amines, and α-sulfonyl ketones. Measurements of absorption spectra and cyclic voltammograms as well as density functional theory (DFT) calculations were carried out

  开发了一种前所未有的光催化系统，该系统由苯并咪唑芳基氧化物甜菜碱（BI + -ArO-）和化学计量的氢化物还原剂组成，用于进行N-磺酰基-吲哚，-酰胺和-胺以及α-磺酰基酮的脱磺酰反应。进行吸收光谱和循环伏安图的测量以及密度泛函理论（DFT）计算以获取机械信息。在催化体系中，通过相应甜菜碱BI + -ArO-的氢化还原就地生成的可见光活化的苯并咪唑啉芳基氧化物（BIH-ArO-）将电子和氢原子同时提供给了底物。
• Aryl-substituted dimethylbenzimidazolines as effective reductants of photoinduced electron transfer reactions
  作者：Eietsu Hasegawa、Taku Ohta、Shiori Tsuji、Kazuma Mori、Ken Uchida、Tomoaki Miura、Tadaaki Ikoma、Eiji Tayama、Hajime Iwamoto、Shin-ya Takizawa、Shigeru Murata

  DOI：10.1016/j.tet.2015.06.071

  日期：2015.8

  Photoinduced electron transfer (PET) reactions promoted by 2-aryl substituted 1,3-dimethylbenzimidazolines (Ar-DMBIH) were investigated. Excited states of Ar-DMBIH, formed by irradiation using light above 360 nm, initiate PET reductions of various organic substrates, including transformations of epoxy ketones to aldols, free radical rearrangements such as the Dowd-Beckwith ring-expansion and 5-exo

  研究了由2-芳基取代的1,3-二甲基苯并咪唑啉（Ar-DMBIH）促进的光诱导电子转移（PET）反应。通过使用360 nm以上的光进行辐照而形成的Ar-DMBIH激发态，可引发PET还原各种有机底物，包括将环氧酮转变为羟醛，自由基重排（如Dowd-Beckwith环扩环和5-外己烯基环化） ，对N脱保护-磺酰基吲哚和酰基甲酸酯的烯丙基化。在这些方法中，具有1-萘基，2-萘基，1-吡啶基和9-蒽取代基的Ar-DMBIH在形式上起两个电子和一个质子供体的作用，而被羟基萘基取代的衍生物充当两个电子和两个质子的供体。根据吸收光谱研究，循环伏安法和DFT计算的结果，提出了这些还原反应的机理顺序，包括对Ar-DMBIH的芳基发色团进行初始光激发，然后单电子转移（SET）到有机物底物产生苯并咪唑啉的自由基阳离子和底物的自由基阴离子。
• A classical but new kinetic equation for hydride transfer reactions
  作者：Xiao-Qing Zhu、Fei-Huang Deng、Jin-Dong Yang、Xiu-Tao Li、Qiang Chen、Nan-Ping Lei、Fan-Kun Meng、Xiao-Peng Zhao、Su-Hui Han、Er-Jun Hao、Yuan-Yuan Mu

  DOI：10.1039/c3ob40831k

  日期：——

  activation energies of various hydride transfer reactions was developed according to transition state theory using the Morse-type free energy curves of hydride donors to release a hydride anion and hydride acceptors to capture a hydride anion and by which the activation energies of 187 typical hydride self-exchange reactions and more than thirty thousand hydride cross transfer reactions in acetonitrile were

  根据过渡态理论，使用氢化物​​供体的莫尔斯型自由能曲线释放氢化物阴离子和氢化物受体以捕获氢化物阴离子，开发了一种经典但新颖的动力学方程式，用于估算各种氢化物转移反应的活化能。 187个典型的氢化物自交换反应和超过3万个氢化物交叉转移反应的活化能 乙腈被安全地估计在这项工作中。由于动力学方程式的发展仅基于氢化物转移反应物的相关化学键变化，因此该动力学方程式也应适用于质子转移反应，氢原子转移反应以及所有其他涉及断裂和化学反应的化学反应。化学键的形成。这项工作最重要的贡献之一是实现了氢化物转移反应动力学方程和热力学方程的完美统一。
• Contrastive Photoreduction Pathways of Benzophenones Governed by Regiospecific Deprotonation of Imidazoline Radical Cations and Additive Effects
  作者：Eietsu Hasegawa、Takayuki Seida、Naoki Chiba、Tomoya Takahashi、Hiroshi Ikeda

  DOI：10.1021/jo0514220

  日期：2005.11.1

  In the photoreaction of benzophenones with 1,3-dimethyl-2-phenylbenzimidazoline (DMPBI), benzhydrols were major products. Addition of H2O accelerated the reaction with no change in the product distribution, while AcOH, PhOH, and metal salts such as LiClO4 and Mg(ClO4)2 were effective additives to produce benzpinacols. In contrast, benzpinacols were exclusively formed regardless of the solvent and the

  在二苯甲酮与1,3-二甲基-2-苯基苯并咪唑啉（DMPBI）的光反应中，苯甲醇是主要产物。H 2 O的添加加速了反应，产物分布没有变化，而AcOH，PhOH和金属盐（如LiClO 4和Mg（ClO 4）2）是生产苯并人醇的有效添加剂。相反，在与2-（邻-羟基苯基）-1,3-二甲基苯并咪唑啉（邻-HPDMBI）的反应中，无论溶剂和添加剂如何，仅形成苯并二十烷醇。这些观察结果与DMPBI • +在C 2上提供质子的假设相符。位置的二苯甲酮羰自由基而Ø -HPDMBI •+捐赠苯酚质子。
• 2-Hydroxyphenyl-1,3-dimethylbenzimidazolines. Formal Two Hydrogen Atom-donors for Photoinduced Electron Transfer Reactions
  作者：Eietsu Hasegawa、Naoki Chiba、Tomoya Takahashi、Shinya Takizawa、Takashi Kitayama、Toshio Suzuki

  DOI：10.1246/cl.2004.18

  日期：2004.1

  Both 2-(2′-hydroxyphenyl)-1,3-dimethylbenzimidazoline and 2-(4′-hydroxyphenyl)-1,3-dimethylbenzimidazoline were found to act as formal two hydrogen atom-donors for photoinduced electron transfer reactions of epoxy ketones and other carbonyl compounds.

  研究发现，2-(2′-羟基苯基)-1,3-二甲基苯并咪唑啉和 2-(4′-羟基苯基)-1,3-二甲基苯并咪唑啉在环氧酮和其他羰基化合物的光诱导电子转移反应中均可作为正式的两个氢原子供体。