2-丁-3-烯基-3-甲基环己-2-烯-1-酮 | 2658-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-丁-3-烯基-3-甲基环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 3-methyl-2-(3-butenyl)-cyclohex-2-en-1-on
• 英文别名: 2-(but-3-enyl)-3-methylcyclohex-2-enone；2-but-3-enyl-3-methylcyclohex-2-enone；1-Methyl-2--cyclohexen-(1)-on-(3)；2-(Δ³-Butenyl)-3-methyl-cyclohexenon；2-(But-3-en-1-yl)-3-methylcyclohex-2-en-1-one；2-but-3-enyl-3-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 2658-92-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: WKGMMXCUFOLHKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丁-3-烯基-3-甲基环己-2-烯-1-酮 在 吡啶 、 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (2-but-3-enyl-1-deuterio-3-methylcyclohex-2-en-1-yl) 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  Solvolysis of 2-alkenyl-2-cyclohexenyl p-nitrobenzoates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00223a023
• 作为产物：
  描述：

  4-Methyl-6-oxo-cyclohex-4-ene-1,3-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 氢氧化钾 、 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-丁-3-烯基-3-甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  琥珀缩酮及其同系物的立​​体特异性全合成

  摘要：

  Amberketal (1a) 和乙缩醛同系物 (2a) 已经从商业上可获得的乙酰乙酸甲酯合成，包括钯催化的环化作为关键步骤。

  DOI：

  10.1246/cl.1999.51

文献信息

• The influence of hydrogen bonding on the solvolytic reactivity of nicotinates in fluorinated alcohols
  作者：Branko Juršić、Dionis E. Sunko、Mladen Ladika

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90312-6

  日期：1987.1

  A systematic investigation of solvolytic reactivities of allylic and benzylic nicotinates and their N-methylated derivatives in 80% EtOH, 97% TFE and 97% HFIP was undertaken. The nicotinates in 97% HFIP are slightly more reactive than the corresponding p-nitrobenzoates, whereas the ratio of these reactivities is inverse in 80% EtOH and 97% TFE. This observation was explained by the stronger hydrogen

  进行了烯丙基和苄基烟酸酯及其N-甲基化衍生物在80％EtOH，97％TFE和97％HFIP中的溶剂分解反应性的系统研究。97％HFIP中的烟酸酯的反应性比相应的对硝基​​苯甲酸酯略高，而在80％的EtOH和97％的TFE中，这些反应性的比率相反。HFIP与烟酸酯离去基团比对硝基苯甲酸酯基团更强的氢键解释了这一现象，这与前者与后者相比具有更大的碱性。在相同条件下，N-甲基烟碱酯的溶剂化反应活性约为相应的对硝基​​苯甲酸酯的50倍。这些相对反应性对溶剂的氢键结合能力不敏感。
• Cyclization of 1,3-disubstituted 2-(3-butenyl)-2-cyclohexen-1-ols
  作者：E.-J. Brunke、F.-J. Hammerschmidt、H. Struwe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97681-1

  日期：1981.1

  The cationic cyclization of cyclohexenols 8a-c gave mixtures of the octalinols 9a-c and 10a-c with 9a-c as main products. By cyclization of the isomeric educts 13a-c, the same products were formed in different proportions.

  环己醇8a-c的阳离子环化得到辛醇9a-c和10a-c与9a-c作为主要产物的混合物。通过异构体离析物13a-c的环化，以不同的比例形成相同的产物。
• 3-Methylcyclohex-2-enone derivatives as initiators of cyclisation. Part 1. Introduction and synthesis of 2-substituted 3-methylcyclohex-2-enones
  作者：Joseph A. Amupitan、Enamul Huq、Michael Mellor、Edward G. Scovell、James K. Sutherland

  DOI：10.1039/p19830000747

  日期：——

  A series of C-2 substituted 3-methylcyclohex-2-enones has been prepared using the Hagemann ester route. A new synthesis of these compounds has been developed which involves the alkylation of the N,N-diethylaminoethyl ether of 1-hydroxy-5-methylcyclohexa-1,5-diene. The cyclohexenones have been converted into the corresponding α,β-epoxyketones using alkaline hydrogen peroxide.

  使用哈格曼酯途径已经制备了一系列的C-2取代的3-甲基环己-2-烯酮。已经开发了这些化合物的新合成方法，其涉及1-羟基-5-甲基环己-1,5-二烯的N，N-二乙基氨基乙基醚的烷基化。使用碱性过氧化氢已将环己酮转化为相应的α，β-环氧酮。
• Stereocontrol in a Combined Allylic Azide Rearrangement and Intramolecular Schmidt Reaction
  作者：Ruzhang Liu、Osvaldo Gutierrez、Dean J. Tantillo、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja300369c

  日期：2012.4.18

  Pre-equilibration of an interconverting set of isomeric allylic azides is coupled with an intramolecular Schmidt reaction to afford substituted lactams stereoselectively. The effect of substitution and a preliminary mechanistic study are reported. The synthetic potential of this method is demonstrated in the context of an enantioselective synthesis of an advanced intermediate leading toward pinnaic

  一组互变烯丙基叠氮化物的预平衡与分子内施密特反应相结合，以立体选择性地提供取代的内酰胺。报告了替代的影响和初步的机理研究。该方法的合成潜力在导致羽化酸的高级中间体的对映选择性合成的背景下得到证明。
• Cationic Cyclization of 2-Alkenyl-1,3-dithiolanes: Diastereoselective Synthesis of <i>trans</i>-Decalins
  作者：Sylvie Goncalves、Stefano Santoro、Marc Nicolas、Alain Wagner、Philippe Maillos、Fahmi Himo、Rachid Baati

  DOI：10.1021/jo2001116

  日期：2011.5.6

  TMSOTf, triggering the cationic 6-endo-trig cyclization, and closes after C−C bond formation and diastereoselective protonation to terminate the process. DFT calculations confirm this mechanistic proposal and provide a rationale for the observed diastereoselectivity. The reaction tolerates a wide range of functionalities and nucleophilic partners within the substrate. We have also shown that the one-pot

  前所未有的和高度非对映6-内-三角函数的2-链烯基-1,3-二硫戊环化已经发展得到反式-decalins，存在于众多的二-和三萜类化合物的一个重要的支架。这个6-的新颖性内切- trig的环化手段在涉及2-链烯基-1,3-二硫戊环的分步机构，作为一个新的潜引发剂。有人建议，在硫缩酮暂时打开将TMSOTf的影响下，引发阳离子6-内- TRIG环化，并在C-C键形成和非对映选择性质子化后关闭，以终止该过程。DFT计算证实了这一机理性建议，并为观察到的非对映选择性提供了理论依据。该反应可耐受底物内的多种功能和亲核伴侣。我们还表明，一锅煮6-内- trig的环化，随后在原位1,3-二硫戊直接脱保护得到相应的酮。这一改进使得雷公藤多酚的总合成最短，雷公藤内酯的形式最短。