2,7,12-tris-(2-bromoethoxy)-3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-2H-tribenzo[a,d,g]cyclononene | 188120-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,7,12-tris-(2-bromoethoxy)-3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-2H-tribenzo[a,d,g]cyclononene
• 英文别名: (±)-2,7,12-trimethoxy-3,8,13-tris(2-bromoethoxy)-10,15-dihydro-5H-tribenzo[a,d,g]cyclononene；2,7,12-Tris(2-bromoethoxy)-3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzo[a,d,g]cyclononaene；5,12,19-tris(2-bromoethoxy)-6,13,20-trimethoxytetracyclo[15.4.0.03,8.010,15]henicosa-1(21),3,5,7,10,12,14,17,19-nonaene
• CAS: 188120-06-1
• 化学式: C₃₀H₃₃Br₃O₆
• 分子量: 729.3
• InChiKey: LOYBHBQQNNVIFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-82 °C
• 沸点：
  726.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.512±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7,12-tris-(2-bromoethoxy)-3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-2H-tribenzo[a,d,g]cyclononene 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以98%的产率得到5,12,19-Tris(2-azidoethoxy)-6,13,20-trimethoxytetracyclo[15.4.0.03,8.010,15]henicosa-1(21),3,5,7,10,12,14,17,19-nonaene
  参考文献：
  名称：

  Tris-尿素共价笼子对氟的高度选择性识别

  摘要：

  氟化物的高度选择性识别是通过设计一个呈现南三聚脲宿主部分的小半隐笼（3）实现的。通过电喷雾电离高分辨率质谱，1 H和19 F NMR以及X射线衍射技术对所得的主客体复合物进行了表征。尤其是，[ 3 ·F – ]的X射线衍射分析显示，3中的一种氟化物的包封是通过NH···F – H与三脲脲配体的六个NH残基键合而发生的。从1中提取了1200 M –1的缔合常数1 H NMR滴定实验表明溶液中也发生了有效的氟化物结合。最后，与先前报道的基于尿素的半色氨酸宿主形成鲜明对比的是，在3中发现的小的预组织空腔使得氟化物对其他竞争性卤化物具有排他性选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03429
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-甲氧基苄醇 在 potassium carbonate 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 2,7,12-tris-(2-bromoethoxy)-3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-2H-tribenzo[a,d,g]cyclononene
  参考文献：
  名称：

  具有C3对称可转换受体的手性神经递质的对映体和底物选择性识别。

  摘要：

  我们报告了C3对称对映纯笼子分子1的合成，这些分子对手性铵神经递质表现出卓越的排他性至独家对映选择性识别特性。当使用不同的1的立体异构体时，还会观察到底物选择性的强烈变化。此外，质子化/去质子化引起1的构型的可逆修饰，其从内陷形式变为膨胀形式，导致最初被捕获在腔体内的客体的弹出和再摄取。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04440

文献信息

• Enantio- and Substrate-Selective Recognition of Chiral Neurotransmitters with <i>C</i>₃-Symmetric Switchable Receptors
  作者：Jian Yang、Bastien Chatelet、Véronique Dufaud、Damien Hérault、Marion Jean、Nicolas Vanthuyne、Jean-Christophe Mulatier、Delphine Pitrat、Laure Guy、Jean-Pierre Dutasta、Alexandre Martinez

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04440

  日期：2020.2.7

  We report on the synthesis of C3-symmetric enantiopure cage molecules 1, which exhibit remarkable to exclusive enantioselective recognition properties toward chiral ammonium neurotransmitters. Strong changes in the substrate selectivity are also observed when different stereoisomers of 1 are used. Furthermore, protonation/deprotonation induces a reversible modification of the conformation of 1, which

  我们报告了C3对称对映纯笼子分子1的合成，这些分子对手性铵神经递质表现出卓越的排他性至独家对映选择性识别特性。当使用不同的1的立体异构体时，还会观察到底物选择性的强烈变化。此外，质子化/去质子化引起1的构型的可逆修饰，其从内陷形式变为膨胀形式，导致最初被捕获在腔体内的客体的弹出和再摄取。
• Hemicryptophanes with Improved Fluorescent Properties for the Selective Recognition of Acetylcholine over Choline
  作者：Augustin Long、Elise Antonetti、Alberto Insuasty、Sandra Pinet、Isabelle Gosse、Vincent Robert、Jean-Pierre Dutasta、Alexandre Martinez

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00217

  日期：2020.5.15

  The synthesis of two new fluorescent hemicryptophanes is reported. They were found to be efficient and selective receptors for acetylcholine over choline. When compared to other hemicryptophane hosts previously reported for the selective recognition of acetylcholine, they display improved fluorescent properties: their maximum emission wavelengths are red-shifted and the quantum yields are higher. NMR

  报道了两种新的荧光半色氨酸的合成。发现它们是乙酰胆碱优于胆碱的有效和选择性受体。与先前报道的可选择性识别乙酰胆碱的其他半色氨酸宿主相比，它们显示出改善的荧光特性：其最大发射波长发生红移，并且量子产率更高。NMR滴定实验和密度泛函理论（DFT）计算支持从荧光光谱学获得的结果，并深入了解宿主/客体复合物中所涉及的相互作用以及乙酰胆碱对胆碱的选择性。
• Enantiopure encaged Verkade's superbases: Synthesis, chiroptical properties, and use as chiral derivatizing agent
  作者：Jian Yang、Bastien Chatelet、Damien Hérault、Véronique Dufaud、Vincent Robert、Stéphane Grass、Jérôme Lacour、Nicolas Vanthuyne、Marion Jean、Muriel Albalat、Jean‐Pierre Dutasta、Alexandre Martinez

  DOI：10.1002/chir.23156

  日期：2020.2

  absolute configuration has been determined by using electronic circular dichroism (ECD) spectroscopy. These enantiopure encaged superbases turned out to be efficient chiral derivatizing agents for chiral azides, underlining that the chirality of the cycloveratrylene (CTV) macrocycle induces different magnetic and chemical environments around the phosphazide functions.

  Verkade的超强碱基被困在对映纯的半色氨酸笼中，其对映体过量（ee）高达98％。通过使用电子圆二色性（ECD）光谱确定了它们的绝对构型。事实证明，这些对映体纯净的超强碱是手性叠氮化物的有效手性衍生剂，突显了环戊四烯（CTV）大环的手性可引发围绕磷叠氮化物功能的不同磁性和化学环境。
• Helical Chirality Induces a Substrate-Selectivity Switch in Carbohydrates Recognitions
  作者：Augustin Long、Olivier Perraud、Muriel Albalat、Vincent Robert、Jean-Pierre Dutasta、Alexandre Martinez

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00276

  日期：2018.6.15

  A new chiral hemicryptophane cage combining an electron-rich cyclotriveratrylene (CTV) unit and polar amine functions has been synthesized. The resolution of the racemic mixture has been performed by chiral HPLC, and the assignment of the absolute configuration of the two enantiomers has been achieved using ECD spectroscopy. In contrast with other hemicryptophane receptors, the two enantiomeric hosts

  合成了一个新的手性半隐笼，结合了富电子的环三碳四烯（CTV）单元和极性胺官能团。外消旋混合物的拆分已通过手性HPLC进行，并且两种对映体的绝对构型的分配已使用ECD光谱法完成。与其他半色氨酸受体相反，两种对映体宿主在识别碳水化合物方面均显示出显着的对映选择性，并具有良好的结合常数。此外，通过将CTV单元的手性从M切换到P，可以观察到从葡萄糖到甘露糖衍生物的强烈偏好转变。
• Positive Cooperative Effect in Ion‐Pair Recognition by a Tris‐urea Hemicryptophane Cage
  作者：Alexandre Martinez、Magalie Delecluse、Cédric Colomban、Delphine Moraleda、Innocenzo de Riggi、Françoise Duprat、Sabine Michaud-Chevallier、Jean-Pierre Dutasta、Bastien Châtelet

  DOI：10.1002/chem.201805534

  日期：——

  The synthesis of a hemicryptophane cage combining a CTV unit with a C3 symmetrical moiety bearing three urea functions is reported. This host was found to bind anions with higher binding constants than other previously reported hemicryptophanes. Due to its heteroditopic character this cage proved to be an efficient ion‐pair receptor. The best cooperativity effect was observed for the tetramethylammonium

  报道了结合CTV单元和带有三个尿素功能的C 3对称部分的半色氨酸笼的合成。发现该主体以比先前报道的其他半色氨酸更高的结合常数结合阴离子。由于其异位特征，该笼子被证明是有效的离子对受体。对于四甲基溴化铵（TMABr）盐，观察到了最佳的协同作用，这一结果已通过DFT计算得到证实并合理化。