dibutyl 2-O-pivaloyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside phosphate | 226919-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dibutyl 2-O-pivaloyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside phosphate
• 英文别名: [(2S,3R,4S,5R,6R)-2-dibutoxyphosphoryloxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 226919-63-7
• 化学式: C₄₀H₅₅O₁₀P
• 分子量: 726.844
• InChiKey: HMLTWSCKAYAWBY-HRTJLHCRSA-N

物化性质

• 沸点：
  742.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibutyl 2-O-pivaloyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside phosphate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 Di-tert-butylpyridine 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 2-O-pivaloyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-3,4-di-O-benzyl-2-O-pivaloyl-α-D-mannopyranosyl-(1->4)-1,5-anhydro-2-deoxy-3,6-di-O-benzyl-D-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  糖基磷酸酯的合成和用作糖基供体。

  摘要：

  由糖基前体通过直接合成制备的差异保护的糖基磷酸酯用作强大的糖基供体。TMSOTf在-78摄氏度下激活β-糖基磷酸酯，可以以极好的收率和完全的立体选择性选择性地形成β-糖苷键。与硫醇的反应导致糖基磷酸酯以几乎定量的产率转化为硫糖苷。使用糖基磷酸供体和硫代乙基糖苷受体的正交偶联策略允许快速合成三糖。

  DOI：

  10.1021/ol9905452
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R,5S)-4,5-Bis-benzyloxy-3-benzyloxymethyl-2,7-dioxa-bicyclo[4.1.0]heptane 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 dibutyl 2-O-pivaloyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside phosphate
  参考文献：
  名称：

  以磷酸糖基和二硫代磷酸三酯为糖基化剂的寡糖合成

  摘要：

  描述了通过 1,2-脱水糖从糖基中高效地一锅合成α-和β-糖基磷酸酯和二硫代磷酸三酯。糖基磷酸酯用作多功能糖基化剂，用于合成 β-葡糖苷、β-半乳糖苷、α-岩藻糖苷、α-甘露糖苷、β-葡糖醛酸和 β-葡糖胺键，在用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (TMSOTf) 活化后。除了作为 O-糖基化的有效供体，糖基磷酸酯还可有效制备 S-糖苷和 C-糖苷。此外，还讨论了糖基磷酸酯与甲硅烷基化受体的酸催化偶联。糖基二硫代磷酸酯被合成并且也用作糖基供体。这种替代方法提供了与含有糖基的受体的兼容性，以形成 β-糖苷。为了最大限度地减少保护基团的操作，报告了使用糖基磷酸酯的正交和区域选择性糖基化策略。描述了一种正交糖基化方法，包括在硫糖苷受体存在下激活磷酸糖基供体，以及受体介导的区域选择性糖基化策略。此外，公开了利用α-和β-糖基磷酸酯反应性差异的独特糖基化策略。此处概述的程序为在溶液中组装复杂寡糖以及通过单

  DOI：

  10.1021/ja016227r

文献信息

• Synthesis of <i>C</i>-Aryl and <i>C</i>-Alkyl Glycosides Using Glycosyl Phosphates
  作者：Emma R. Palmacci、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ol0158462

  日期：2001.5.1

  [reaction: see text] Mannosyl and glucosyl phosphate donors were successfully used in constructing C-aryl linkages common to many natural products via a Lewis acid induced Fries-like rearrangement. The rearrangement was stereo- and regiospecific, yielding only one C-glycoside product. C-Alkyl glycoside carbohydrate mimetics were generated by using silicon-derived C-nucleophiles and glycosyl phosphates

  [反应：见正文]甘露糖基和葡萄糖基磷酸供体已成功用于通过路易斯酸诱导的弗里斯样重排构建许多天然产物共有的C-芳基键。重排是立体和区域特异性的，仅产生一种C-糖苷产物。通过使用硅衍生的C-亲核试剂和糖基磷酸酯生成C-烷基糖苷碳水化合物模拟物。
• Synthesis and Use of Glycosyl Phosphates as Glycosyl Donors
  作者：Obadiah J. Plante、Rodrigo B. Andrade、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ol9905452

  日期：1999.7.1

  Differentially protected glycosyl phosphates prepared by a straightforward synthesis from glycal precursors are used as powerful glycosyl donors. Activation of beta-glycosyl phosphates by TMSOTf at -78 degrees C achieves the selective formation of beta-glycosidic linkages in excellent yields with complete stereoselectivity. Reaction with thiols results in the conversion of glycosyl phosphates into thioglycosides

  由糖基前体通过直接合成制备的差异保护的糖基磷酸酯用作强大的糖基供体。TMSOTf在-78摄氏度下激活β-糖基磷酸酯，可以以极好的收率和完全的立体选择性选择性地形成β-糖苷键。与硫醇的反应导致糖基磷酸酯以几乎定量的产率转化为硫糖苷。使用糖基磷酸供体和硫代乙基糖苷受体的正交偶联策略允许快速合成三糖。
• <i>gem-</i>Dimethyl 4-Pentenyl Glycosides: Novel Glycosylating Agents and Anomeric Protecting Groups
  作者：Michael Fortin、Justin Kaplan、Khoa Pham、Sharon Kirk、Rodrigo B. Andrade

  DOI：10.1021/ol901313z

  日期：2009.8.20

  Two classes of gem-dimethyl 4-n-pentenyl glycosides (i.e., C2-series and C3-series) have been prepared and studied in both the glycosylation and hydrolysis manifolds utilizing NBS as the sole stoichiometric activator. These novel glycosylating agents, which are analogues of Fraser-Reid's 4-n-penterryl glycosyl donors, show increased reactivity in side-by-side studies by virtue of the gem-dimethyl effect.
• Halobenzyl Ethers as Protecting Groups for Organic Synthesis
  作者：Obadiah J. Plante、Stephen L. Buchwald、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ja0008665

  日期：2000.7.26
• SYNTHESIS AND USE OF GLYCOSYL PHOSPHATES AS GLYCOSYL DONORS
  作者：Love, Kerry R.、Seeberger, Peter H.、Shin, Youseung、Curran, Dennis P.

  DOI：10.15227/orgsyn.081.0225

  日期：——