[3-phenyloxiran-2-yl](thien-2-yl)-methanone | 86022-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [3-phenyloxiran-2-yl](thien-2-yl)-methanone
• 英文别名: [(2S,3R)-3-phenyloxiran-2-yl]-thiophen-2-ylmethanone
• CAS: 86022-37-9
• 化学式: C₁₃H₁₀O₂S
• 分子量: 230.287
• InChiKey: MHMVFBXEHDEXIJ-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  57.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3-phenyloxiran-2-yl](thien-2-yl)-methanone 在 溴化锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以72.3%的产率得到2-Hydroxy-3-brom-1--3-phenyl-propan-1-on
  参考文献：
  名称：

  Substituenteneffekte in den13C-NMR-Spektren von diastereomeren Chalkondihalogeniden, 10. Mitt.: Erste Synthese und Konfigurationsbestimmung vonthreo-Chalkonbromhydrinen

  摘要：

  The first synthesis of threo chalcone bromohydrins was realized by reaction of trans chalcone epoxides with SnBr4 in molar ratios from 1:1 to 2:1. The compounds were obtained in high yields and isomeric purity. Their configuration was determined as threo by different methods based on C-13-NMR shifts of C-alpha and C-beta atoms.

  DOI：

  10.1007/bf01045300
• 作为产物：
  描述：

  3-phenyl-1-thiophen-2-yl-propenone 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 [3-phenyloxiran-2-yl](thien-2-yl)-methanone
  参考文献：
  名称：

  双核镁催化剂促进烯酮的不对称环氧化

  摘要：

  使用更便宜且无毒的碱土金属催化剂的不对称合成正成为主要依赖贵金属的传统催化方法的重要且可持续的替代方法。尽管有一些可持续的烯酮对映选择性环氧化方法，但为这些反应开发基于镁配合物的明确且有效的催化剂仍然是一项具有挑战性的任务。从这个角度来看，我们展示了手性双核镁配合物在各种缺电子烯酮的不对称环氧化中的应用。我们证明，原位生成的镁-苯酚复合物以高产率和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供富含对映体的环氧乙烷。我们的广泛研究验证了该领域的文献数据，并为更好地了解控制氧合过程的因素提供了一步。精心制作的催化剂提供温和的反应条件和真正广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100482

文献信息

• Asymmetric synthesis of new γ-butenolides via organocatalyzed epoxidation of chalcones
  作者：Lucas C. C. Vieira、Bianca T. Matsuo、Lorena S. R. Martelli、Mayara Gall、Marcio W. Paixão、Arlene G. Corrêa

  DOI：10.1039/c7ob00165g

  日期：——

  medicinally important agents. In this work we describe a new metal-free sequential strategy for the asymmetric synthesis of substituted γ-butenolides having epoxychalcones as the advanced intermediate. Using the optimized reaction conditions, we were able to carry out the three-step sequence, epoxidation, olefination and hydrolysis, with only one single chromatographic purification of the final product

  γ-丁烯内酯已被公认为许多天然产物和医学上重要的药物的重要结构框架。在这项工作中，我们描述了一种新的无金属顺序策略，用于不对称合成以环氧查耳酮为高级中间体的取代γ-丁烯内酯。使用优化的反应条件，我们能够进行三步操作，环氧化，烯化和水解，仅需对最终产物进行一次色谱纯化，即可以中等的总收率和良好的对映体过量提供新的对映异构体富集的γ-丁烯内酯。 。
• Kinetic resolution of 2,3-epoxy 3-aryl ketones via catalytic asymmetric ring-opening with pyrazole derivatives
  作者：Tianyu Huang、Lili Lin、Xiaolei Hu、Jianfeng Zheng、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c5cc02179k

  日期：——

  A highly efficient catalytic kinetic resolution of 2,3-epoxy 3-aryl ketones via asymmetric ring-opening with pyrazole derivatives has been achieved by using a chiral N,N′-dioxide–Sc(iii) complex as the catalyst.

  一种高效的催化动力学拆分2,3-环氧基3-芳基酮，通过使用手性N,N′-二氧化物-Sc(iii)复合物作为催化剂，通过与吡唑衍生物的不对称环开启实现。
• Asymmetric C–C bond formation via Darzens condensation and Michael addition using monosaccharide-based chiral crown ethers
  作者：Péter Bakó、Zsolt Rapi、György Keglevich、Tamás Szabó、Péter L. Sóti、Tamás Vígh、Alajos Grűn、Tamás Holczbauer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.01.094

  日期：2011.3

  phase asymmetric Darzens condensations were promoted by d-glucose- and d-mannose-based crown ethers. The corresponding aromatic and heteroaromatic α,β-epoxyketones were obtained with moderate to high enantioselectivities (up to 96%) as well as diastereoselectivities (up to 98:2) under mild reaction conditions. The absolute configurations of several of the epoxyketones were determined by single crystal

  d-葡萄糖和d-甘露糖基冠醚促进了液相-液相不对称Darzens缩合反应。在温和的反应条件下，获得了具有中等至高对映选择性（最高96％）以及非对映选择性（最高98：2）的相应芳族和杂芳族α，β-环氧酮。通过单晶X射线分析确定几种环氧酮的绝对构型。乙酰氨基丙二酸二乙酯在反式-β-硝基烯烃中的迈克尔加成反应是在固-液两相系统中，在以d-葡萄糖为基础的冠状催化剂存在下，ee高达99％。
• Lanthanide complexes combined with chiral salen ligands: application in the enantioselective epoxidation reaction of α,β-unsaturated ketones
  作者：Xuexiu Xia、Chengrong Lu、Bei Zhao、Yingming Yao

  DOI：10.1039/c9ra01529a

  日期：——

  1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine) were employed in the enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated ketones. It was found that the salen–La complex shows the highest efficiency and enantioselectivity. A relatively broad scope of α,β-unsaturated ketones was investigated, and excellent yields (up to 99%) and moderate to good enantioselectivities (37–87%) of the target molecules were achieved.

  容易获得的镧系酰胺 Ln[N(SiMe 3 ) 2 ] 3 (Ln = Nd ( 1 ), Sm ( 2 ), Eu ( 3 ), Yb ( 4 ), La ( 5 )) 与手性 salen 配体 H 2结合La (( S , S )-N , N'-二- ( 3,5-二取代的亚水杨基)-1,2-环己二胺)和H 2 Lb ( ( S , S ) -N , N'-二-(3,5-二取代-水杨基)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺)用于α,β-不饱和酮的对映选择性环氧化。结果发现，salen-La 配合物表现出最高的效率和对映选择性。研究了相对广泛的 α,β-不饱和酮，并实现了目标分子的优异产率（高达 99%）和中等至良好的对映选择性（37-87%）。
• Asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated ketones catalyzed by rare-earth metal amides RE[N(SiMe₃)₂]₃with chiral TADDOL ligands
  作者：Haiwen Shan、Chengrong Lu、Bei Zhao、Yingming Yao

  DOI：10.1039/d0nj05228k

  日期：——

  The catalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated ketones by tert-butylhydroperoxide (TBHP) has been well established using rare-earth metal amides RE[N(SiMe3)2]3 (RE = La(1), Nd(2), Sm(3), Y(4), Yb(5)) with chiral TADDOL ligands. It was found that the combination of Yb[N(SiMe3)2]3 and chiral TADDOL ligand H2L2 ((4S,5S)-2,2-dimethyl-α,α,α′,α′-tetra-3,5-bis(trifluormethylphenyl)-1,3-dioxolane-4

  α的催化不对称环氧化，通过β不饱和酮叔-butylhydroperoxide（TBHP）已经很好地使用稀土类金属酰胺建立RE [N（森达3）2 ] 3（RE = La（上1），钕（2） ，Sm（3），Y（4），Yb（5））和手性TADDOL配体。发现Yb [N（SiMe 3）2 ] 3和手性TADDOL配体H 2 L 2（（4 S，5 S）摩尔比为1：1的）-2,2-二甲基-α，α，α'，α'-tetra-3,5-双（三氟甲基苯基）-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）最佳选择，使用DBU作为添加剂，可以以优异的收率（89–99％）和良好至高的对映选择性（57–94％ee）提供所需的环氧化物。各种底物被证明具有官能团耐受性。此外，还进行了克级实验和衍生化实验。