ethyl 1-(2-nitro-1-phenylethyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate | 1096403-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 1-(2-nitro-1-phenylethyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate
• 英文别名: (R)-ethyl 1-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate；ethyl (1R)-1-[(1S)-2-nitro-1-phenylethyl]-2-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 1096403-97-2
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₅
• 分子量: 305.331
• InChiKey: TVVRUFQTUBACSB-XJKSGUPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 2-氧代环戊羧酸乙酯 在 N-甲基吗啉 、 C₅₁H₅₂N₄O₅S₂ 、 cobalt acetylacetonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到ethyl 1-(2-nitro-1-phenylethyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种同核核钴配合物，用于β-酮酸酯与硝基烯烃的催化不对称迈克尔反应†

  摘要：

  已经开发了同核的Co 2 /氨基苯酚磺酰胺络合物，用于β-酮酯与硝基烯烃的不对称迈克尔反应。该程序能够耐受多种底物，并且可以获得出色的结果（高达99％的收率，> 99：1 dr和98％ee）。而且，反应可以在50mmol规模下进行，而对映选择性和反应性没有任何降低。根据机理研究的结果，我们提出Co 2 / 2a络合物将是活性物质，并描述了可能的催化循环。

  DOI：

  10.1039/c8ob00773j

文献信息

• Asymmetric Michael Addition Mediated by Novel Cinchona Alkaloid-Derived Bifunctional Catalysts Containing Sulfonamides
  作者：Jie Luo、Li-Wen Xu、Robyn Aik Siew Hay、Yixin Lu

  DOI：10.1021/ol802486m

  日期：2009.1.15

  Novel cinchona alkaloid-derived bifunctional organocatalysts containing sulfonamide groups were utilized to promote Michael addition of bicyclic α-substituted β-ketoesters to nitroolefins. The desired Michael adducts with all-carbon quaternary centers were constructed in high yield and with excellent enantioselectivity, demonstrating the great potential of cinchona alkaloid-derived sulfonamides in

  新型的含有磺酰胺基的金鸡纳生物碱衍生的双官能有机催化剂被用于促进双环α-取代的β-酮酸酯的迈克尔加成至硝基烯烃。所需的具有全碳季中心的迈克尔加合物以高收率和优异的对映选择性构建，证明了金鸡纳生物碱衍生的磺酰胺在不对称催化中的巨大潜力。
• Recyclable Chiral Bifunctional Thioureas Derived from [60]Fullerene and Their Use as Highly Efficient Organocatalysts for the Asymmetric Nitro-Michael Reaction
  作者：José M. Andrés、Miguel González、Alicia Maestro、Daniel Naharro、Rafael Pedrosa

  DOI：10.1002/ejoc.201601640

  日期：2017.5.18

  Three novel fullerothioureas derived from natural valine, phenylalanine, and tert-leucine have been prepared by Prato's reaction of [60]fullerene and the corresponding aldehydes. These hybrids have been used as organocatalysts in a typical stereoselective nitro-Michael addition reaction under homogeneous and neat conditions. The catalysts are easily recoverable by filtration, and are recyclable for

  已经通过 [60] 富勒烯和相应醛的 Prato 反应制备了三种源自天然缬氨酸、苯丙氨酸和叔亮氨酸的新型富勒硫脲。这些杂化物已在均相和纯条件下用作典型立体选择性硝基-迈克尔加成反应的有机催化剂。催化剂很容易通过过滤回收，并且至少可以回收五次。通过使用低至 0.5 mol% 的催化剂负载量，以优异的产率和立体选择性获得了加成产物。
• A Recyclable Hydrophobic Anchor-Tagged Asymmetric Amino Thiourea Catalyst
  作者：Takahisa Jichu、Tsubasa Inokuma、Keisuke Aihara、Taiki Kohiki、Kodai Nishida、Akira Shigenaga、Ken-ichi Yamada、Akira Otaka

  DOI：10.1002/cctc.201800714

  日期：2018.8.21

  A novel, recyclable, thiourea‐based asymmetric organocatalyst containing a hydrophobic anchor has been developed. The chemical nature of the hydrophobic anchor contributes to the desirable characteristics of the recyclable catalyst. The hydrophobic anchor‐tagged thiourea catalyst is highly soluble in less polar solvents, which is compatible with amino thiourea catalyst‐mediated asymmetric reaction

  已经开发了一种新型的，可回收的，基于硫脲的不对称有机催化剂，其中含有疏水性锚。疏水性锚的化学性质有助于可回收催化剂的所需特性。疏水性锚固标记的硫脲催化剂在极性较小的溶剂中高度可溶，与氨基硫脲催化剂介导的不对称反应条件相容，但在再循环过程中仅少量溶于极性溶剂。这种不对称催化剂提供的催化性能可与母体催化剂媲美，并且可以很容易地从反应中回收利用。
• Asymmetric 1,4‐Addition Reactions Catalyzed by N‐Terminal Thiourea‐Modified Helical <scp>l</scp> ‐Leu Peptide with Cyclic Amino Acids
  作者：Kazuki Sato、Tomohiro Umeno、Atsushi Ueda、Takuma Kato、Mitsunobu Doi、Masakazu Tanaka

  DOI：10.1002/chem.202101252

  日期：2021.8.2

  thiourea-modified l-Leu-based peptide (3,5-diCF3Ph)NHC(=S)-(l-Leu-l-Leu-Ac5c)2-OMe} with five-membered ring α,α-disubstituted α-amino acids (Ac5c) catalyzed a highly enantioselective 1,4-addition reaction between β-nitrostyrene and dimethyl malonate. The enantioselective reaction required only 0.5 mol % chiral peptide-catalyst in the presence of iPr2EtN (2.5 equiv.), and gave a 1,4-adduct with 93 % ee of

  N-末端硫脲修饰的基于l -Leu 的肽 (3,5-diCF 3 Ph)NHC(=S)-( l -Leu- l -Leu-Ac 5 c) 2 -OMe} 具有五元环α,α-二取代的α-氨基酸（Ac 5 c）催化了β-硝基苯乙烯和丙二酸二甲酯之间的高度对映选择性1,4-加成反应。在i Pr 2 EtN（2.5 当量）存在下，对映选择性反应仅需要 0.5 mol% 的手性肽催化剂，并得到 1,4-加合物，93% ee，产率为 85%。作为迈克尔受体，各种β-硝基苯乙烯衍生物，如甲基、对氟、对溴和对可以应用苯基上的-甲氧基取代基、2-呋喃基、2-噻吩基和萘基β-硝基乙烯。此外，各种丙二酸烷基酯和环状β-酮酯可用作迈克尔供体。很明显，肽链的长度、右手螺旋结构、酰胺 N-Hs 和 N 端硫脲部分在不对称诱导中起着至关重要的作用。
• Supported bifunctional thioureas as recoverable and reusable catalysts for enantioselective nitro-Michael reactions
  作者：José M Andrés、Miriam Ceballos、Alicia Maestro、Isabel Sanz、Rafael Pedrosa

  DOI：10.3762/bjoc.12.61

  日期：——

  The catalytic activity of different supported bifunctional thioureas on sulfonylpolystyrene resins has been studied in the nitro-Michael addition of different nucleophiles to trans-β-nitrostyrene derivatives. The activity of the catalysts depends on the length of the tether linking the chiral thiourea to the polymer. The best results were obtained with the thiourea derived from (L)-valine and 1,6-hexanediamine. The catalysts can be used in only 2 mol % loading, and reused for at least four cycles in neat conditions. The ball milling promoted additions also worked very well.

  不同支撑的双官能硫脲在磺酰基聚苯乙烯树脂上的催化活性已经在不同亲核试剂对反式-β-硝基苯乙烯衍生物的硝基迈克尔加成中进行了研究。催化剂的活性取决于将手性硫脲与聚合物连接的链长度。最佳结果是使用由(L)-缬氨酸和1,6-己二胺衍生的硫脲得到的。催化剂可以在仅2%的负载下使用，并在纯净条件下至少重复使用四个周期。球磨促进的加成也非常有效。