(3aR,7aR)-hexahydroisobenzofuran-1(3H)-one | 147514-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (3aR,7aR)-hexahydroisobenzofuran-1(3H)-one
• 英文别名: trans-Hexahydrophthalide；(3aR,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-2-benzofuran-1-one
• CAS: 147514-69-0
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: WLYUMBPDHPMKHM-NKWVEPMBSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aR)-hexahydroisobenzofuran-1(3H)-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 Acetic acid (R)-1-((1R,2R)-2-trityloxymethyl-cyclohexyl)-prop-2-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Papuamine via a Stereospecific Intramolecular Imino Ene Reaction of an Allenylsilane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00100a070
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-(-)-trans-cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid 在 sodium tetrahydroborate 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (3aR,7aR)-hexahydroisobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] RECYCLABLE POLYMERS BASED ON RING-FUSED GAMMA-BUTYROLACTONES
  [FR] POLYMÈRES RECYCLABLES SUR LA BASE DE GAMMA-BUTYROLACTONES À CYCLES CONDENSÉS

  摘要：

  本发明揭示了一类新型聚合物，即转环融合的聚(4-羟基丁酸酯) (RF-P4HB)，具有一系列独特性质，包括优良的热稳定性和机械强度，通过热解和/或化学催化定量回收为构建单体的便利性，以及在常温常压下通过化学环开聚合方便地生产。另一个独特性质是通过立体共结晶协同结晶混合两个对映异构体 RF-P4HB 链形成具有高熔点的结晶立体复合聚合物。该发明还提供了相应的环融合内酯单体结构，可通过将环转移至母体 γ-丁内酯环来合成 RF-P4HB 聚合物。此外，还揭示了一种用于合成 RF-P4HB 聚合物和共聚物的聚合或共聚过程。

  公开号：

  WO2020027845A1

文献信息

• Highly Enantioselective Cyclocarbonylation of Allylic Alcohols Catalyzed by Novel Pd-1,4-bisphosphine Complexes
  作者：Ping Cao、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ja991547k

  日期：1999.8.1

  Fleming, I., Eds.; Pergamon Press: New York, 1991; Vol. 4, p 913. (c) Ojima, I.; Tzamarioudaki, M.; Li, Z.; Donovan, R. J. Chem. ReV. 1996, 96, 635. (d) Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds: A ComprehensiVe Handbook in Two Volumes; Cornils, B., Herrmann, W. A., Eds.; VCH: New York, 1996; p 27. (e) Ungvary, F. Coord. Chem. ReV. 1998, 170, 245. (2) Acetic Acid and its DeriVatiVes;

  (1) Pd-双膦配合物的构象刚性有利于手性诱导和 (2) 相对灵活的七元配体金属螯合物有利于快速插入 CO。我们选择 3,3-二甲基-2-苯基丙烯醇 (1a) 作为研究的初始底物。在 CO/H2 气氛（总压 800 psi，CO/H2 比 1:1）、80 °C 和 1 mol% 的 Pd 催化剂（表 1）下，已经进行了几个实验来鉴定 CH2Cl2。Pd-BICP 催化剂由 Pd2(dba)3 和 (R,R)-BICP 原位制备。在这些条件下，1a 的环羰基化得到 95%ee 的产物 2a（条目 1）。在相同的反应条件下检查 Xyl-BICP 时，内酯 2a 的生成率为 95%，ee 为 87%（条目 2）。据我们所知，这是迄今为止报道的 2-methyl-3-phenyl3-buten-2-ol 环羰基化的最高对映选择性。在一项相关研究中，Alper 等人 6e 报道了使用 Pd-BPPM
• Oxidations of Alcohols, Aldehydes, and Diols Using NaBr and Selectfluor
  作者：Harshit Joshi、Debobrata Paul、Shyam Sathyamoorthi

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01307

  日期：2023.8.4

  We present protocols for the oxidation of alcohols and aldehydes and for the oxidative cyclization of diols which use a combination of Selectfluor and NaBr. For most substrates, the optimal solvent system is a 1:1 mixture of CH3CN/H2O, but, in select cases, biphasic 1:1 mixtures of EtOAc/H2O or CH2Cl2/H2O are superior. This procedure is operationally simple, uses inexpensive and readily available reagents

  我们提出了使用 Selectfluor 和 NaBr 组合的醇和醛的氧化以及二醇的氧化环化方案。对于大多数基材，最佳溶剂系统是 CH3CN/H2O 的 1：1 混合物，但在某些情况下，EtOAc/ 或 CH2Cl2/ 的双相 1：1 混合物更优。该程序操作简单，使用廉价且容易获得的试剂，并且可以耐受各种官能团。机理研究表明，活性氧化剂是次溴酸，由 Selectfluor 在水性环境中几乎瞬时氧化 Br– 产生。
• Recyclable polymers based on ring-fused gamma-butyrolactones
  申请人：Colorado State University Research Foundation

  公开号：US10759899B2

  公开（公告）日：2020-09-01

  The invention discloses a class of new polymers, trans-ring-fused poly(4-hydroxybutyrate)s (RF-P4HB) that exhibit a unique set of properties, including robust thermal stability and mechanical strength, quantitative recyclability to the building block monomers via thermolysis and/or chemical catalysis, and convenient production from the chemical ring-opening polymerization under ambient temperature and pressure. Another unique property is the formation of crystalline stereocomplexed polymers with high melting temperature upon mixing the two enantiomeric RF-P4HB chains via stereocomplexing co-crystallization. This invention also provides the corresponding ring-fused lactone monomer structures that enable the synthesis of the RF-P4HB polymers, through trans-fusing of rings to the parent γ-butyrolactone ring. Furthermore, a polymerization or copolymerization process for the synthesis of RF-P4HB polymers and copolymers is disclosed.

  本发明公开了一类新型聚合物--反式环融聚（4-羟基丁酸酯）（RF-P4HB），该聚合物具有一系列独特的性能，包括强大的热稳定性和机械强度，可通过热分解和/或化学催化定量回收为结构单元，以及可在环境温度和压力下通过化学开环聚合反应方便地生产。本发明的另一个独特性质是，通过立体共混共结晶将两种对映异构体 RF-P4HB 链混合后，可形成具有高熔点的结晶立体共混聚合物。本发明还提供了相应的环融内酯单体结构，通过环与母体γ-丁内酯环的反式融合，可合成 RF-P4HB 聚合物。此外，还公开了一种用于合成 RF-P4HB 聚合物和共聚物的聚合或共聚工艺。
• 一种利用四氢苯酐制备六氢苯酞的方法
  申请人：山东晨阳新型碳材料研究院有限公司

  公开号：CN118344317A

  公开（公告）日：2024-07-16

  本发明涉及一种利用四氢苯酐制备六氢苯酞的方法，具体制备步骤如下：将四氢苯酐与溶剂混合，使四氢苯酐的浓度为1～30%，所得溶液为原料；将蛋壳型催化剂装入固定床反应器中，通入氢气后，升温至400℃对催化剂进行还原，还原时间为6h；降温后，将原料加入固定床反应器中，进行加氢反应，最终所得产物为六氢苯酞。本发明具有以下有益效果：本发明以四氢苯酐为原料，加氢直接制备得到六氢苯酞，制备工艺简单，绿色环保，反应条件温和，反应成本低；本发明使用的原料能够完全转化，得到的副产物有较高的附加值，后续易与六氢苯酞分离，提高经济收益，具有较好的工业应用价值。
• Total Synthesis of the Unusual Marine Alkaloid (-)-Papuamine Utilizing a Novel Imino Ene Reaction
  作者：Robert M. Borzilleri、Steven M. Weinreb、Masood Parvez

  DOI：10.1021/ja00149a013

  日期：1995.11

  A concise enantioselective total synthesis of the recently isolated antibacterial and antifungal marine alkaloid (-)-papuamine (1) is described. The key feature of the synthesis includes the development and subsequent implementation of a novel pericyclic imino ene reaction. Starting from readily available enantiomerically pure acid ester 11, allenyl silane N-benzyl imines 24 and 27 were generated in situ from aldehydes 23a/b. These imines undergo concerted stereospecific imino ene reactions to afford silyl acetylenes 25 and 28, respectively, in high yields. The ene reactions were found to be promoted both thermally in refluxing toluene and at lower temperatures using the Lewis acid stannic chloride as a catalyst. Desilylation of compounds 25 and 28 afforded terminal alkynes 26 and 29, respectively, whose structures and stereochemistry were unambiguously established by single crystal X-ray structure analysis of the corresponding HCl salts. In a more highly convergent approach to the alkaloid 1, aldehyde allenyl silane 23a was treated with 0.5 equiv of 1,3-diaminopropane in refluxing toluene to afford homopropargylic diamine 40 as one stereoisomer via a double imino ene reaction, which effectively established the remaining four of the eight stereogenic centers of papuamine in one simple operation. To complete the route to the natural enantiomer of papuamine, a Pd(II) catalyzed macrocyclization of bis-E-vinyl stannane 42b was effected in moderate yield.