2-Brom-5-methyl-styrol | 90560-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Brom-5-methyl-styrol
• 英文别名: 2-bromo-5-methyl-styrene；1-Bromo-2-ethenyl-4-methylbenzene
• CAS: 90560-52-4
• 化学式: C₉H₉Br
• 分子量: 197.074
• InChiKey: CNGNLJVFGAFUSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Brom-5-methyl-styrol 在 sodium tetrahydroborate 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.33h， 生成 N-benzyl-1-(4-methyl-2-vinylphenyl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  分子内氨基钯催化引发的钯与烯烃催化的钯催化成环氨基烯化反应

  摘要：

  描述了钯催化的氨基钯反应，然后与醛类进行亲核加成反应并脱水。这种直接且操作简单的方法为广泛的官能化四氢异喹啉具有高选择性提供了一种快速可靠的方法。机理研究表明，通过高度有序的过渡态进行的亲核加成是营业额限制步骤，其中关键Csp 3 -Pd物种固有的β-氢化物消除是受约束构象和亲核性控制的。氮原子的强供电子作用增强了Csp 3 -Pd键。

  DOI：

  10.1002/anie.201611853
• 作为产物：
  描述：

  间甲基苯腈 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 2-Brom-5-methyl-styrol
  参考文献：
  名称：

  分子内氨基钯催化引发的钯与烯烃催化的钯催化成环氨基烯化反应

  摘要：

  描述了钯催化的氨基钯反应，然后与醛类进行亲核加成反应并脱水。这种直接且操作简单的方法为广泛的官能化四氢异喹啉具有高选择性提供了一种快速可靠的方法。机理研究表明，通过高度有序的过渡态进行的亲核加成是营业额限制步骤，其中关键Csp 3 -Pd物种固有的β-氢化物消除是受约束构象和亲核性控制的。氮原子的强供电子作用增强了Csp 3 -Pd键。

  DOI：

  10.1002/anie.201611853

文献信息

• Photochemical studies on aromatic γ,δ-epoxy ketones: efficient synthesis of benzocyclobutanones and indanones
  作者：Yutian Shao、Chao Yang、Weijun Gui、Yang Liu、Wujiong Xia

  DOI：10.1039/c2cc17960a

  日期：——

  Irradiation of terminal aromatic gamma,delta-epoxy ketones with a 450 W UV lamp led to Norrish type II cyclization/semi-pinacol rearrangement cascade reaction which formed the benzocyclobutanones containing a full-carbon quaternary center, whereas irradiation of substituted aromatic gamma,delta-epoxy ketones led to the indanones through a photochemical epoxy rearrangement and 1,5-biradicals cyclization

  用450 W紫外线灯照射末端芳香族γ-δ-环氧酮会导致Norrish II型环化/半频哪醇重排级联反应，从而形成含有全碳四元中心的苯并环丁酮，而辐照取代的芳香族γ-δ-酮环氧酮通过光化学环氧重排和1,5-双自由基环化串联反应生成茚满酮。
• COPPER CATALYZED HALOGENATON AND REACTION PRODUCTS
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20140371480A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  A Cu(I)-catalyzed 1,3-halogen migration reaction effectively recycles an activating group by transferring a halogen from an sp 2 to a benzylic carbon with good enantioselectivity and concomitant borylation of the Ar-halo bond. The resulting enantio-enriched benzyl halide can be reacted in the same vessel under a variety of conditions to form an additional carbon-heteroatom or carbon-carbon bond while maintaining high ee. The reaction can be used to efficiently prepare novel compounds and intermediates for the preparation of therapeutics and ligands for catalysis.

  一种Cu(I)催化的1,3-卤迁移反应有效地通过将卤素从sp2转移到苄基碳来循环利用一个活化基团，具有良好的对映选择性并伴随Ar-卤键的硼化反应。所得的对映富集的苄基卤化物可以在同一容器中在各种条件下反应，形成额外的碳-杂原子或碳-碳键，同时保持高的ee。该反应可用于高效制备新型化合物和制备治疗剂和催化剂配体的中间体。
• Formal asymmetric hydrobromination of styrenes via copper-catalyzed 1,3-halogen migration
  作者：R. J. Van Hoveln、S. C. Schmid、M. Tretbar、C. T. Buttke、J. M. Schomaker

  DOI：10.1039/c4sc02040e

  日期：——

  An enantioselective Cu(i)-catalyzed 1,3-halogen migration reaction accomplishes a formal hydrobromination by transferring a bromine activating group from a sp2 carbon to a benzylic carbon in good er and with concomitant borylation of the Ar–Br bond.

  一个对映选择性的Cu(i)-催化的1,3-卤代迁移反应通过将溴活化基团从sp2碳转移到苄碳来实现形式上的氢溴化反应，同时伴随着Ar-Br键的硼化。
• Total Syntheses of Polyhydroxylated Steroids by an Unsaturation‐Functionalization Strategy
  作者：Jiawei Sun、Yuan Chen、Sherif Shaban Ragab、Wei Gu、Ziqiang Tang、Yuexun Tang、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/anie.202303639

  日期：2023.6.12

  Total syntheses of 19-hydroxysarmentogenin and ouabagenin were achieved from a key unsaturated steroidal skeleton in 14 and 15 steps overall, respectively, by employing an unsaturation-functionalization strategy. The key unsaturated intermediate bearing a C19-hydroxy functionality was furnished in only four steps from a Hajos-Parrish ketone ketal through an efficient asymmetric dearomative cyclization

  19-hydroxysarmentogenin 和 oubagenin 的全合成是通过采用不饱和功能化策略，从关键的不饱和甾体骨架分别通过 14 步和 15 步实现的。带有 C19-羟基官能团的关键不饱和中间体仅需四步即可从 Hajos-Parrish 酮缩酮通过有效的不对称脱芳环化反应制备。
• Reagent‐Controlled Regioselective Intramolecular [2+2] Cycloaddition between Vinylsilanes and Allenes
  作者：Shohei Yoshioka、Tsunayoshi Takehara、Takeyuki Suzuki、Mitsuhiro Arisawa

  DOI：10.1002/chem.202203556

  日期：2023.3.22

  A unprecedented intramolecular [2+2] cycloaddition reaction between allenes and silicon-bearing olefins is presented. This is also the first example of the reagent-controlled regioselective [2+2] cycloaddition of allenes. The products in this work were oil compounds. The crystal sponge method was successfully used to determine their structures.

  提出了丙二烯和含硅烯烃之间前所未有的分子内 [2+2] 环加成反应。这也是试剂控制的丙二烯区域选择性 [2+2] 环加成的第一个例子。这项工作中的产品是油化合物。晶体海绵法成功地用于确定它们的结构。