ethyl 2-methylene-4-oxopentanoate | 106058-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-methylene-4-oxopentanoate
• 英文别名: ethyl 2-methylene-4-oxovalerate；ethyl 2-acetonylacrylate；ethyl 2-methylidene-4-oxopentanoate
• CAS: 106058-83-7
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: FMYJZWPDDWGBQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.000±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-methylene-4-oxopentanoate 在 锂硼氢 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 4-羟基-2-亚甲基戊酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  A New Method for the Preparation of α-Methylene-γ-butyrolactones Using 3-Ethoxycarbonyl-3-(phenylsulfonyl)cyclobutanone

  摘要：

  3-乙氧羰基-3-(苯基磺酰)环丁酮与格氏试剂或芳基锂反应生成1-(烷基或芳基)-3-乙氧羰基-3-(苯基磺酰)环丁醇，该产物随后与氢化钾处理，再在ZnCl2存在下用LiBH4还原，最后依次用对甲苯磺酸或三异丙氧化铝处理，良好产率得到α-亚甲基-γ-丁内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.1524
• 作为产物：
  描述：

  2-亚甲基-4-戊酸乙酯 在 mercury(II) diacetate 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以45%的产率得到ethyl 2-methylene-4-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  Ravikumar, V. T.; Swaminathan, S.; Rajagopalan, K., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1986, vol. 25, p. 292 - 293

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reaction of 2-(Ethoxycarbonyl)pentadienylsilane under Ritter Condition. Formation of α-Methylene-γ-lactone by Self-cyclization
  作者：Chiaki Kuroda、Naoko Mitsumata

  DOI：10.1246/cl.1994.1375

  日期：1994.8

  An acylative C(3)-C(4)-bond cleavage of 4,5-disubstituted-2-trimethylsilylmethylpenta-2,4-dienoate occurred by treatment with trifluoromethanesulfonic acid in nitriles, while a self-cyclization giving an α-methylene-γ-lactone also occurred when the reactions were carried out in bulky nitriles.

  在腈类溶剂中，三氟甲磺酸处理下会发生4,5-二取代-2-三甲基硅甲基戊-2,4-二烯酸酯的酰化C(3)-C(4)键断裂；而在空间位阻较大的腈类溶剂中进行反应时，还会同时发生自身环化生成α-亚甲基-γ-内酯。
• An Acylative C–C Single-Bond Cleavage and a Self-Cyclization of Ethyl 2-(Trimethylsilylmethyl)penta-2,4-dienoate or Its Free Acid under Ritter Condition
  作者：Chiaki Kuroda、Naoko Mitsumata、Chen Ying Tang

  DOI：10.1246/bcsj.69.1409

  日期：1996.5

  An acylative C(3)–C(4)-bond cleavage of ethyl 4,5-disubstituted 2-(trimethylsilylmethyl)penta-2,4-dienoate occurred to give an ethyl 2-(2-oxoalkyl)acrylate by treatment with trifluoromethanesulfonic acid in nitriles. A self-cyclization also occurred to give a 5,5-disubstituted 3-methylenetetrahydrofuran-2-one when the reactions were carried out in bulky nitriles. Only self-cyclization proceeded when

  4,5-二取代的 2-(三甲基甲硅烷基甲基)五-2,4-二烯酸乙酯的酰化 C(3)–C(4)-键裂解发生通过用三氟甲磺酸处理得到 2-(2-氧代烷基)丙烯酸乙酯腈中的酸。当反应在大分子腈中进行时，也会发生自环化反应，得到 5,5-二取代的 3-亚甲基四氢呋喃-2-one。当相应的 4,5-二取代 2-(三甲基甲硅烷基甲基)五-2,4-二烯酸在乙腈中处理时，仅发生自环化。描述了反应机理。
• Reactions related to coenzyme B12 dependent rearrangements: Metal mediated free radical acyl migrations in methyl and cyclopropyl substituted models
  作者：Wayne M. Best、David A. Widdowson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89121-3

  日期：1989.1

  Free radicals generated from the methylmalonylcoenzyme A mutase model substrates (3) and (4) by chromium (II) reduction, or by pyrolysis of the analogous cobaloximes, underwent [1,2]-migration only in the acyl series (R = Ph, Me) and not the critical ester series (R = OEt, SBu). The mechanism of the migration was implied by incorporation into (4) of the cyclopropyl ring, the opening of which demostrated

  甲基丙二酸辅酶A突变酶模型底物（3）和（4）通过还原铬（II）或通过类似钴胺肟的热解生成的自由基仅以酰基系列经历[1,2]迁移（R = Ph， Me），而不是临界酯系列（R = OEt，SBu）。通过掺入环丙基环（4）中暗示了迁移的机理，环丙基环的开口说明了重排的中间体的自由基性质。
• Acrylic adhesive compositions containing ketonyl (meth)acrylate
  申请人：——

  公开号：US20030032736A1

  公开（公告）日：2003-02-13

  Use of a ketonyl [meth]acrylate as a replacement for at least a substantial portion of the content of hydroxy (lower alkyl) methacrylate in a curable acrylic adhesive composition. Suitably the ketonyl [meth]acrylate is of the formula: 1 wherein: R 1 is H or C 1 -C 5 alkyl, particularly C 1 -C 2 alkyl;R 2 is C 1 -C 5 alkyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl, or substituted derivatives of any of the foregoing; and n is 1-5, for example acetonyl methacrylate.

  使用酮基[甲基]丙烯酸酯替代可固化丙烯酸粘合剂组合物中至少大部分羟基（低级烷基）甲基丙烯酸酯的含量。 合适的酮基甲基丙烯酸酯的结构式为 1 其中R 1 是 H 或 C 1 -C 5 烷基，特别是 C 1 -C 2 烷基；R 2 是 C 1 -C 5 烷基、环己基、苯基、苄基或上述任一物质的取代衍生物；n 为 1-5，例如甲基丙烯酸丙酮酯。
• FUJIWARA, TOORU;MORITA, KOICHI;TAKEDA, TAKESHI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 62,(1989) N, C. 1524-1527
  作者：FUJIWARA, TOORU、MORITA, KOICHI、TAKEDA, TAKESHI

  DOI：——

  日期：——

表征谱图