2-乙基-2-苯基丁-3-烯腈 | 13312-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-乙基-2-苯基丁-3-烯腈
• 英文名称: 2-ethyl-2-phenylbut-3-enenitrile
• 英文别名: α-Ethyl-α-vinyl-benzylcyanid；2-Phenyl-2-vinyl-butyronitril；2-Vinyl-2-phenyl-butyronitril
• CAS: 13312-96-4
• 化学式: C₁₂H₁₃N
• 分子量: 171.242
• InChiKey: ODLHEGNSTNTYEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  0.964±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙基-2-苯基丁-3-烯腈 在 氢气 作用下， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 2-乙基-2-苯基丁腈
  参考文献：
  名称：

  钯催化级联反应具有C（sp 3）H活化步骤的苯并碳环化合物

  摘要：

  通过选择性钯催化的级联反应合成了有价值的4和5元苯并碳环化合物，这些反应结合了C（sp 3）H活化，Heck环化，Heck芳基化或烯烃加氢反应。在所有情况下，所有机械独立的步骤均由单一的多功能催化剂催化。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700099
• 作为产物：
  描述：

  邻溴氰苄 在 palladium diacetate tris(5-fluoro-2-methylphenyl)phosphane 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 potassium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 2-乙基-2-苯基丁-3-烯腈
  参考文献：
  名称：

  钯催化的分子内C（sp（3））-H功能化：催化剂的开发和合成应用。

  摘要：

  基于乙酸钯和三（5-氟-2-甲基苯基）膦（F-TOTP）的混合物的新型催化系统已被设计用于烷烃链段分子内CH官能化。在三（2-甲基苯基）膦（P（o-tol）（3））的其他类似物中，F-TOTP被证明具有该反应的最佳金属键合性能。该催化体系在较温和的反应条件下运行，该条件允许区域选择性地生产与季苄基碳原子相邻的各种烯烃，以及新型的双环和三环分子。提出了一种一般机理，在氧化加成和环钯作用后优先形成六元钯（II）钯环。在降压药维拉帕米和类似物的合成中说明了烷基在烯烃中的区域选择性CH功能化。还报道了在该合成中特别温和的钌催化的中间烯烃的直接加氢酰胺化。

  DOI：

  10.1002/chem.200600811

文献信息

• Electrophilic cyanation of allylic boranes: synthesis of β,γ-unsaturated nitriles containing allylic quaternary carbon centers
  作者：Kensuke Kiyokawa、Shotaro Hata、Shunpei Kainuma、Satoshi Minakata

  DOI：10.1039/c8cc09229j

  日期：——

  The electrophilic cyanation of allylic boranes, a process that is applicable to the construction of allylic quaternary carbon centers, is reported. The reaction has a broad substrate scope with a high functional group tolerance. The results represent an unprecedented and powerful tool for preparing synthetically useful β,γ-unsaturated nitriles, including derivatives that have been difficult to access

  报道了烯丙基硼烷的亲电子氰化，该方法适用于烯丙基季碳中心的构建。该反应具有宽的底物范围和高的官能团耐受性。结果代表了制备合成有用的β，γ-不饱和腈（包括使用现有方法难以获得的衍生物）的前所未有的强大工具。该方法的合成效用通过产物氰基的官能团相互转化进一步证明。
• Mechanistic Study of the Selectivity of Olefin versus Cyclobutene Formation by Palladium(0)-Catalyzed Intramolecular C(sp³)–H Activation
  作者：Christos E. Kefalidis、Michaël Davi、Philipp M. Holstein、Eric Clot、Olivier Baudoin

  DOI：10.1021/jo501610x

  日期：2014.12.19

  computationally characterized: (1) decoordination of the protonated base and reductive elimination to give the BCB product and (2) proton transfer to the aryl ligand and base-mediated β-H elimination to give the olefin product. Experiments conducted with deuterated substrates were in accordance with this mechanism. The difference between the highest activation barriers in the two pathways was computed

  这项研究描述了带有两个线性烷基的典型底物的Pd 0催化的C（sp 3）–H活化的机理和选择性模式。实验上，使用Pd / P（t -Bu）3催化体系可产生约 烯烃和苯并环丁烯（BCB）产物的7：3混合物。计算出的C–H活化步骤比苄基碳的主要位置β相对于苄基碳的第二位置α多于4 kcal mol –1与以前在类似底物上的选择性趋势一致。然后，通过该活化步骤获得的五元的palladacycle可能会遵循两条不同的途径，这些途径在计算上具有特征：（1）质子化碱的去配位和还原消除，得到BCB产物；（2）质子转移至芳基配体和碱介导的β-H消除，得到烯烃产物。用氘化的底物进行的实验符合该机理。两种途径中最高活化障碍之间的差异经计算为1.2 kcal mol –1，有利于BCB的形成。但是，动力学模型的使用揭示了HCO 3解离动力学的关键影响– 在C–H活化步骤之后形成的，其实际上将反应导向两个途径中的任何一个。
• The Palladium-Catalyzed C–H Activation of Benzylicgem-Dialkyl Groups
  作者：Olivier Baudoin、Audrey Herrbach、Françoise Guéritte

  DOI：10.1002/anie.200352461

  日期：2003.12.1
• Koradin; Rodriguez; Knochel, Synlett, 2000, # 10, p. 1452 - 1454
  作者：Koradin、Rodriguez、Knochel

  DOI：——

  日期：——