(2,2,4,4-D4)-Octanon-(3) | 19265-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2,2,4,4-D4)-Octanon-(3)
• 英文别名: 2,2,4,4-Tetradeuteriooctan-3-one
• CAS: 19265-36-2
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 132.183
• InChiKey: RHLVCLIPMVJYKS-CTVJKLEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2,4,4-D4)-Octanon-(3) 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 、 重水 为溶剂， 生成 octan-2,2,4,4-d₅-3-ol-d
  参考文献：
  名称：

  一种可重复使用的无载体R纳米晶催化剂，用于通过γ-C–H活化进行醇的无受体脱氢

  摘要：

  由NH 4 ReO 4制备尺寸为2 nm的hen纳米晶体颗粒（Re NPs）在温和条件下的纯酒精中。不支持的Re NPs通过催化的无受体脱氢（AD）分别将仲醇和苄醇分别转化为酮和醛。醇类在无氧化剂和无受体的情况下进行纯净的脱氢以获得二氢气体是制备羰基化合物的绿色且经济的方法。脂肪族仲醇给出定量的转化率和产率。透射电子显微镜（TEM），X射线光电子能谱（XPS），Re K边缘X射线吸收近边缘结构（XANES）和X射线吸收精细结构（EXAFS）数据证实了Re NP的特征用作金属rh，表面氧化成氧化（（IV）（ReO 2）。同位素标记实验揭示了醇AD的新型γ-CH活化机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201307665
• 作为产物：
  描述：

  3-辛酮 在 potassium carbonate 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 (2,2,4,4-D4)-Octanon-(3)
  参考文献：
  名称：

  一种可重复使用的无载体R纳米晶催化剂，用于通过γ-C–H活化进行醇的无受体脱氢

  摘要：

  由NH 4 ReO 4制备尺寸为2 nm的hen纳米晶体颗粒（Re NPs）在温和条件下的纯酒精中。不支持的Re NPs通过催化的无受体脱氢（AD）分别将仲醇和苄醇分别转化为酮和醛。醇类在无氧化剂和无受体的情况下进行纯净的脱氢以获得二氢气体是制备羰基化合物的绿色且经济的方法。脂肪族仲醇给出定量的转化率和产率。透射电子显微镜（TEM），X射线光电子能谱（XPS），Re K边缘X射线吸收近边缘结构（XANES）和X射线吸收精细结构（EXAFS）数据证实了Re NP的特征用作金属rh，表面氧化成氧化（（IV）（ReO 2）。同位素标记实验揭示了醇AD的新型γ-CH活化机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201307665

文献信息

• An Algorithm for the Deconvolution of Mass Spectrosopic Patterns in Isotope Labeling Studies. Evaluation for the Hydrogen−Deuterium Exchange Reaction in Ketones
  作者：Christian C. Gruber、Gustav Oberdorfer、Constance V. Voss、Jennifer M. Kremsner、C. Oliver Kappe、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1021/jo070831o

  日期：2007.7.1

  180 °C within 40−200 min. Compared to reflux conditions, the microwave-assisted protocol led to a reduction of the required reaction time from 75−94 h to 40−200 min. The α-labeled deuterium ketones were reduced by biocatalytic hydrogen transfer to the corresponding enantiopure chiral alcohols and the deconvolution algorithm validated by regression analysis of a mixture of labeled and unlabeled ketones/alcohols

  描述和评估了一种易于使用的计算机化算法，用于根据质谱数据确定每种标记物质的数量，这些物质的掺入同位素标记物的数量不同。使用该算法，在时间、温度和标记程度方面优化了通过氢-氘交换与氧化氘交换各种 α 标记的氘酮的微波辅助合成。对于热稳定的酮，α-质子的交换是在 180 °C 下在 40-200 分钟内实现的。与回流条件相比，微波辅助方案将所需的反应时间从 75-94 小时减少到 40-200 分钟。
• Stereochemical Analysis of Deuterated Alkyl Chains by MS/MS
  作者：J. P. Morizur、M. H. Taphanel、Philip S. Mayer、Thomas Hellman Morton

  DOI：10.1021/jo9912247

  日期：2000.1.1

  Vicinally deuterated sec-alkyl phenyl ethers, CH3(CH2)(m)CH(OPh)CHD(CH2)nCH(3), display significant differences in mass spectra between three and erythro stereoisomers. MS/MS experiments, in which parent ions of a single mass are selected and their fragmentation patterns subsequently measured, show that alkene expulsion represents virtually the only decomposition pathway. Two types of MS/MS experiment are reported: mass-analyzed ion kinetic energy (MIKE) spectroscopy of metastable ions and collisionally activated decomposition (CAD) of stable ions. The expulsion of a deuterated alkene from a monodeuterated precursor yields ionized phenol, PhOH.+ (m/z 94). The expulsion of an undeuterated alkene yields PhOD.+ (m/z 95). Without exception, the ratios (PhOD.+/ PhOH.+) from precursors in the three series have values greater than their diastereomers in the erythro series. The ratio of ratios, r = PhOD.+/PhOH.+ for the three divided by PhOD.+/PhOH.+ for the erythro, has a value of 1.2 for the 2-phenoxy-3-deuteriobutanes and larger values for all of the higher homologues up through the monodeuterated phenoxyoctanes (m + n = 4). The highest degree of stereoselectivity, r = 5.8, is measured for 3-phenoxy-4-deuteriohexane. Experiments with multiply deuterated analogues show that alkene elimination is highly regioselective, unlike the corresponding decompositions of ionized sec-alcohols or their acetates. The fact that a large fraction of ionized sec-alkyl phenyl ethers undergo stereospecific syn-elimination means that mass spectrometry has a useful capacity to distinguish one isotopically labeled diastereomer from another.