(2S,3R)-6-[(2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypentan-2-yl]-2,3,5-trimethyl-2,3-dihydropyran-4-one | 208766-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2S,3R)-6-[(2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypentan-2-yl]-2,3,5-trimethyl-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 208766-66-9
• 化学式: C₁₉H₃₆O₃Si
• 分子量: 340.579
• InChiKey: LVIAAIQORQRDKB-VRKREXBASA-N

物化性质

• 沸点：
  369.581±21.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  0.921±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-6-[(2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypentan-2-yl]-2,3,5-trimethyl-2,3-dihydropyran-4-one 在 氢氟酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以80%的产率得到(2S,3R)-2,3-dihydro-6-[(1'S,2'S)-2'-hydroxy-1'-methylbutyl]-2,3,5-trimethyl-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Stegobinone 和 Stegobiol 的化学酶法合成，药店甲虫 (Stegobium paniceum L.) 的天然性信息素的成分

  摘要：

  NADPH依赖性酮还原酶用于药店甲虫天然性信息素的两种成分的化学酶促立体选择性合成。不对称合成的关键步骤是酶促还原 α-甲基-1,3-二酮和 α-甲基-β-酮酯，最终制备出结晶 stegobinone 和 stegobiol。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101319
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代戊酸乙酯 在 glucose dehydrogenase 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 D-葡萄糖 、 ketoreductase B₁E 、 水 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 94.0h， 生成 (2S,3R)-6-[(2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypentan-2-yl]-2,3,5-trimethyl-2,3-dihydropyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Stegobinone 和 Stegobiol 的化学酶法合成，药店甲虫 (Stegobium paniceum L.) 的天然性信息素的成分

  摘要：

  NADPH依赖性酮还原酶用于药店甲虫天然性信息素的两种成分的化学酶促立体选择性合成。不对称合成的关键步骤是酶促还原 α-甲基-1,3-二酮和 α-甲基-β-酮酯，最终制备出结晶 stegobinone 和 stegobiol。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101319

文献信息

• Synthesis of Stegobiol and Its Oxidation to Stegobinone, the Components of the Female-Produced Sex Pheromone of the Drugstore Beetle
  作者：Kenji Mori、Satoshi Sano、Yusuke Yokoyama、Masahiko Bando、Masaru Kido

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199806)1998:6<1135::aid-ejoc1135>3.0.co;2-k

  日期：1998.6

  Crystalline (–)-stegobinone [(2S,3R,1′R)]-2,3-dihydro-2,3,5-trimethyl-6-(1′-methyl-2′-oxobutyl)-4H-pyran-4-one (1)], the major component of the female-produced sex pheromone of the drugstore beetle (Stegobium paniceum L.), was synthesized by oxidation of crystalline and the minor component (–)-stegobiol [(2S,3R,1′S,2′S)-2,3-dihydro-2,3,5-trimethyl-6-(2′-hydroxy-1′-methylbutyl)-4H-pyran-4-one (2)] under

  结晶 (-)-stegobinone [(2S,3R,1'R)]-2,3-dihydro-2,3,5-trimethyl-6-(1'-methyl-2'-oxobutyl)-4H-pyran- 4-一 (1)] 是药房甲虫 (Stegobium paniceum L.) 雌性性信息素的主要成分，通过结晶和次要成分 (-)-stegobiol [(2S,3R, 1'S,2'S)-2,3-dihydro-2,3,5-trimethyl-6-(2'-hydroxy-1'-methylbutyl)-4H-pyran-4-one (2)]使用 Jones 铬酸、Dess-Martin 过碘烷或 Ley 钌试剂的适当条件。后者 (2) 是通过使用脂肪酶和 Sharpless 环氧化来合成的，以引入适当的手性中心。通过X射线分析确认了1的立体结构。
• A Flexible Stereocontrolled Synthesis of β-Hydroxy-α-methyl Esters: Application to the Synthesis of Stegobiol and Serricorole
  作者：Pilar Gil、Jesús Razkin、Alberto González

  DOI：10.1055/s-1998-2052

  日期：1998.4

  β-Hydroxy-α-methyl esters have been obtained in a stereocontrolled manner and high enantiomeric and diastereomeric purity from commercially available methyl 3-oxopentanoate and methyl 3-oxobutanoate. The key step is the catalytic hydrogenation of the carbonyl group using (R)- or (S)-BINAP-Ru as chiral catalyst followed by asymmetric alkylation. Stegobiol and serricorole, components of the sex pheromone of the drugstore beetle, Stegobium paniceum (L.) and cigarette beetle, Lasioderma serricorne (F.), have been prepared from these chiral building blocks without the need for stoichiometric amounts of chiral auxiliaries.

  利用市售的甲基3-氧代戊酸酯和甲基3-氧代丁酸酯，可以通过立体控制的方式合成具有高对映异构体纯度和非对映异构体纯度的β-羟基-α-甲酯。关键步骤是使用手性催化剂(R)-或(S)-BINAP-Ru对羰基进行催化氢化，随后进行不对称烷基化。药物甲虫（Stegobium paniceum L.）和烟甲虫（Lasioderma serricorne F.）的性信息素成分Stegobiol和Serricorole就是从这些手性构建模块中合成的，无需使用等量的手性辅助剂。
• Chemoenzymatic Synthesis of Stegobinone and Stegobiol, Components of the Natural Sex Pheromone of the Drugstore Beetle (Stegobium paniceum L.)
  作者：Dimitris Kalaitzakis、Ioulia Smonou

  DOI：10.1002/ejoc.201101319

  日期：2012.1

  NADPH-dependent ketoreductases were used for the chemoenzymatic stereoselective synthesis of the two componentsof the natural sex pheromone of the drugstore beetle. The key step in the asymmetric synthesis was the enzymatic reduction of an α-methyl-1,3-diketone and an α-methyl-β-keto ester, which finally led to the preparation of crystalline stegobinone and stegobiol.

  NADPH依赖性酮还原酶用于药店甲虫天然性信息素的两种成分的化学酶促立体选择性合成。不对称合成的关键步骤是酶促还原 α-甲基-1,3-二酮和 α-甲基-β-酮酯，最终制备出结晶 stegobinone 和 stegobiol。