8,8-dimethyl-2-[(trifluoromethanesulfonyl)oxy]-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalene | 170512-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 8,8-dimethyl-2-[(trifluoromethanesulfonyl)oxy]-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalene
• 英文别名: 8,8-dimethyl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-yl trifluoromethanesulfonate；(8,8-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-3H-naphthalen-2-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 170512-36-4
• 化学式: C₁₃H₁₇F₃O₃S
• 分子量: 310.337
• InChiKey: BTOVLICRKWLAQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,8-dimethyl-2-[(trifluoromethanesulfonyl)oxy]-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalene 在 palladium diacetate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 45.5h， 生成 (all-E)-8,18-methanoretinal
  参考文献：
  名称：

  Retinoids and related compounds. Part 26. Synthesis of (11Z)-8,18-propano- and methano-retinals and conformational study of the rhodopsin chromophore†

  摘要：

  为了弄清视网膜素中发色团的构象，特别是围绕 C6-C7 单键的扭转角对 CD 光谱的影响，我们通过钯催化双环酮 10 和 27 衍生的乙烯基三甲酸酯与 (E)-3-(trimethylstannyl)but-2-enoate 甲酯的偶联反应，制备了 8,18-丙基和甲基视网膜素 4 和 5。在与牛视网膜蛋白的结合实验中，视网膜类似物 4 和 5 得到了新的视网膜蛋白类似物。虽然这些色素的视紫红质偏移与原生视紫红质相似，但由于视网膜类似物的锁定结构，它们的 CD 光谱呈现出特有的特征。这一事实有力地表明，CD 光谱受到蛋白质中发色团 6-7 和 8-9 单键周围扭转角的显著影响。

  DOI：

  10.1039/b104394n
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基环己酮 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 甲酸 、 氯化亚砜 、 乙酸烯丙酯 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 烯丙醇 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 2.0h， 生成 8,8-dimethyl-2-[(trifluoromethanesulfonyl)oxy]-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 11Z-8,18-Propano- and Methano-Retinals and Their Interaction with Bovine Opsin.

  摘要：

  为了阐明视紫红质中发色团的构象，特别是C6-C7单键周围的扭转角，通过钯催化的乙烯基偶联反应，以2, 2-二甲基环己酮为原料制备了8, 18-丙醇和亚甲基视黄醛。研究了 E-3-三甲基甲锡烷基-2-丁烯酸甲酯与三氟甲磺酸酯的相互作用，以及它们与牛视蛋白的相互作用。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1419

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of 6-<i>s</i>-<i>cis</i>- and 6-<i>s</i>-<i>trans</i>-Locked 9<i>Z</i>-Retinoids by Hydroxyl-Accelerated Stille Coupling of (<i>Z</i>)-Tri-<i>n</i>-Butylstannylbut-2-en-1-ol and Bicyclic Dienyl Triflates
  作者：Beatriz Domínguez、Yolanda Pazos、Angel R. de Lera

  DOI：10.1021/jo9917588

  日期：2000.9.1

  Analogues of 9-cis-retinoic acid with locked 6-s-cis and 6-s-trans conformations have been stereoselectively synthesized using a Stille coupling reaction between bicyclic dienyl triflates (5 and 6, respectively) and (Z)-tributylstannylbut-2-en-1-ol (7) to stablish the Z geometry of the polyenic side chain. The mild conditions (25 degrees C, 30 min) of this coupling stand in contrast to the reluctance of the isomeric (E)-tributylstannylbut-2-en-1-ol (18) to react with triflates 5/6. The significant rate differences experimentally observed in Stille reactions between isomeric (Z)- and (E)-tri-n-butylstannylalkenols in favor of the former isomer, even with highly hindered alkenyl triflates, is ascribed to internal coordination of palladium to the heteroatom in the presumably rate-limiting transmetalation step. Dienals and trienals with an E geometry, which are not efficiently available by direct coupling of the corresponding triflates and E-stannanes, can in turn be obtained by isomerization of their Z-isomers.