tert-butylacetylene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: tert-butylacetylene
• 英文别名: 2,2,7,7-tetramethyl-oct-3c-en-5-yne；(z)-2,2,7,7-(Tetramethyl)oct-5-en-3-yne；(Z)-2,2,7,7-tetramethyloct-3-en-5-yne
• 化学式: C₁₂H₂₀
• 分子量: 164.291
• InChiKey: SJKGMWBQDQMRKQ-CLFYSBASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butylacetylene 生成 2,2,7,7-Tetramethyl-cis,cis-octen-3,5-dien
  参考文献：
  名称：

  Selective hydroboration of conjugated diynes with dialkylboranes. A convenient route to conjugated cis-enynes, .alpha.,.beta.-acetylenic ketones, and cis,cis-dienes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00716a040
• 作为产物：
  描述：

  2,2,7,7-四甲基-3,5-辛二炔 生成 tert-butylacetylene
  参考文献：
  名称：

  Selective hydroboration of conjugated diynes with dialkylboranes. A convenient route to conjugated cis-enynes, .alpha.,.beta.-acetylenic ketones, and cis,cis-dienes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00716a040

文献信息

• A practical ruthenium based catalytic system bearing a switchable selectivity between the dimerization and cyclotrimerization reactions of alkynes
  作者：Bengi Özgün Öztürk、Solmaz Karabulut、Yavuz İmamoğlu

  DOI：10.1016/j.apcata.2012.05.020

  日期：2012.8

  (cyclotrimerization vs. dimerization), [RuCl2(p-cymene)]2/PR3 has been developed for the catalytic dimerization of terminal alkynes. Bulky and basic phosphine derivatives, PCy3 and P(i-Pr)3, were used with [RuCl2(p-cymene)]2 and excess of terminal alkyne to in situ formation of vinylidenic intermediates which are active towards dimerization reactions. Effect of phosphine/ruthenium ratio has been investigated

  在这项研究中，已开发出一种实用且廉价的可转换催化系统（环三聚与二聚）[RuCl 2（对苯甲基）] 2 / PR 3用于末端炔烃的催化二聚。大型和碱性膦衍生物PCy 3和P（i- Pr）3与[RuCl 2（对-异丙基）] 2一起使用和过量的末端炔烃就地形成对二聚反应有活性的亚乙烯基中间体。已研究了膦/钌比的影响。进行了溶剂研究，发现甲苯是用于环三聚和二聚反应的最通用的溶剂。选择一组芳基和烷基乙炔作为底物，以研究底物性质对[RuCl 2（p-cymene）] 2 / PR 3催化的炔烃二聚反应的影响。总之，我们表明[RuCl 2（p-cymene）] 2 / PCy 3可以用作实用且廉价的催化体系，其对环三聚和二聚反应具有可切换的选择性。通过在这些反应中使用芳基乙炔衍生物，可以观察到最佳的区域选择性和产率结果。该催化体系是一种经济的方法，可以以优异的收率和选择性将芳基乙​​炔转化为相应的烯炔和芳烃衍生物。
• Alkynylboranes in the Suzuki-Miyaura coupling
  作者：John A. Soderquist、Karl Matos、Anil Rane、Jorge Ramos

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00322-4

  日期：1995.4

  The addition of B-methoxy-9-borabicyclo[3.3.1]nonane (1) to alkynyllithium reagents gives stable complexes (2) which undergo efficient Suzuki-Miyaura coupling to produce a variety of alkynyl derivatives (3).

  向炔基锂试剂中添加B-甲氧基-9-硼环[3.3.1]壬烷（1）可得到稳定的络合物（2），其经过有效的Suzuki-Miyaura偶联反应可生成各种炔基衍生物（3）。
• Diverse catalytic activity of the cationic actinide complex [(Et2N)3U][BPh4] in the dimerization and hydrosilylation of terminal alkynes. Characterization of the first f-element alkyne π-complex [(Et2N)2U(CCtBu)(η2-HCCtBu)][BPh4]
  作者：Aswini K. Dash、Jia Xi Wang、Jean Claude Berthet、Michel Ephritikhine、Moris S. Eisen

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00207-2

  日期：2000.6

  double hydrosilylated alkene, in which the two silicon moieties are connected at the same carbon atom, is obtained. The catalytic hydrosilylation of (TMS)CCH and PhSiH3 with [(Et2N)3U][BPh4] was found to proceed only at higher temperatures. Mechanistically, the key intermediate seems to be the uranium–hydride complex [(Et2N)2UH][BPh4], as evidenced by the lack of the dehydrogenative coupling of silanes

  阳离子act系元素络合物[（Et 2 N）3 U] [BPh 4 ]是用于末端炔烃选择性二聚的活性催化前体。区域选择性主要针对双链二聚体，但是对于大的炔烃取代基，也获得了出乎意料的顺式-二聚体。机制研究表明，在催化循环中的第一步骤是的乙炔化物络合物的形成[（ET 2 N）2 UC  CR] [BPH 4 ]用Et的伴随可逆消除2 NH，其次是炔的形成π络合物[（ET 2 N）2 UC CR（RCCH）] [BPh 4 ]。后者的络合物​​（R ＝t Bu）已通过光谱表征。动力学速率定律在有机act系中是一阶的，并且表现出作为炔烃浓度的函数的两个域行为。在低炔烃浓度下，反应遵循反序，而在高炔烃浓度下，观察到零序。限制营业额的步骤是将末端炔烃的CC键插入the系元素乙炔键中，得到相应的烯基配合物，其ΔH ‡ = 15.6（3）kcal mol -1和ΔS ‡= -11.4（6）欧盟
• Oligomerization and Hydroamination of Terminal Alkynes Promoted by the Cationic Organoactinide Compound [(Et2N)3U][BPh4]
  作者：Jiaxi Wang、Aswini Kumar Dash、Moshe Kapon、Jean-Claude Berthet、Michel Ephritikhine、Moris S. Eisen

  DOI：10.1002/1521-3765(20021202)8:23<5384::aid-chem5384>3.0.co;2-x

  日期：2002.12.2

  hydroamination imine as the major product. However, when other bulkier amines were used (iPrNH2 or tBuNH2) both hydroamination isomeric imines Z and E were obtained. During the catalytic reaction, the E (kinetic) isomer is transformed into the most stable Z (thermodynamic) isomer. The unique reactivity of the alkyne (TMS) C identical to CH with the secondary amine Et2NH is remarkable because it afforded

  阳离子络合物[（Et2N）3U] [BPh4]中的三个辅助酰胺基部分具有很高的反应性，当用伯胺处理该络合物时，很容易被取代。[（Et2N）3U] [BPh4]与过量的tBuNH2的反应可以形成阳离子络合物[（tBuNH2）3（tBuNH）3U] [BPh4]。对络合物的X射线衍射研究表明，三个酰胺和三个胺配体以略微扭曲的八面体mer几何形状排列在阳离子金属中心周围。阳离子络合物在外部伯胺存在下与伯炔反应，主要提供意外的顺式二聚体，在某些情况下，同时获得加氢胺化产物。顺式二聚体的形成是通过金属-环丙基阳离子络合物的包膜异构化的结果。如氘标记实验所证实，在各种伯胺的存在下，与CH相同的大体积炔烃tBuC与阳离子铀络合物的反应中，区域选择性地获得了顺二聚体，一个三聚体和一个四聚体。三聚体和四聚体对应于炔烃分子连续插入到乙烯基CH键中，该乙烯基CH键反过来是庞大的叔丁基。在EtNH2存在下，（TM
• POP-Pincer Osmium-Polyhydrides: Head-to-Head (<i>Z</i>)-Dimerization of Terminal Alkynes
  作者：Joaquín Alós、Tamara Bolaño、Miguel A. Esteruelas、Montserrat Oliván、Enrique Oñate、Marta Valencia

  DOI：10.1021/ic400730a

  日期：2013.5.20

  both chloride ligands and the hexahydride OsH6xant(PiPr2)2} (7), containing a κ2-P-binding diphosphine, is formed under 3 atm of hydrogen at 50 °C. Complex 7 releases a H2 molecule to yield the tetrahydride OsH4xant(PiPr2)2} (8), which can be also prepared by reaction of OsH6(PiPr3)2 (9) with xant(PiPr2)2. Complex 8 reduces H+ to give, in addition to H2, the oxidized OsH4-species [OsH4(OTf)xant(PiPr2)2}]+

  宽范围的锇polyhydride络合物的稳定化由POP-钳配体xant（P我镨2）2（9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基）呫吨）已通过合成顺-OsCl 2 κ -小号- （DMSO）4 }（1，DMSO =二甲亚砜）。用二膦在回流下处理该加合物的甲苯溶液，得到OsCl 2 xant（P i Pr 2）2 }（κ- S- DMSO）（2）。在Et 3存在下2与H 2的反应N提供OsH 3 Cl xant（P i Pr 2）2 }（3），也可以通过将xant（P i Pr 2）2添加到不饱和d 4-三氢化物OsH 3 Cl（P ）的甲苯溶液中来制备i Pr 3）2（5）。配合物3在90°C时可还原性除去甲苯中的H 2。在二甲亚砜的存在下，生成的一元氢化物被S-供体分子捕获，得到OsHCl xant（P i Pr 2）2 }（κ- S- DMSO）（6）。2与H 2的反应对Brønsted碱是明智的。因此，在对比的Et