2,2,7,7-Tetramethyl-3-octen-5-in | 55682-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2,2,7,7-Tetramethyl-3-octen-5-in
• 英文别名: 1,4-di-tert-butyl-1-buten-3-yne；2,2,7,7-tetramethyloct-3-en-5-yne
• CAS: 55682-74-1
• 化学式: C₁₂H₂₀
• 分子量: 164.291
• InChiKey: SJKGMWBQDQMRKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 在 Lu(N(SiMe3)2)3 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,2,7,7-Tetramethyl-3-octen-5-in
  参考文献：
  名称：

  仲氨基辅助碳-碳单键裂解进行镧系元素催化的可逆炔交换

  摘要：

  据报道，通过仲氨基辅助的CC单键裂解，镧系元素催化的炔基交换。提出了镧系酰胺酰胺配合物作为关键中间体，该中间体经历了前所未有的可逆性β-炔基消除，然后进行炔基交换和亚胺重新插入。释放的炔烃的原位均聚和交叉二聚化可作为将复分解平衡转变为完成反应的另一驱动力。该反应在形式上与常规炔烃复分解反应是互补的，并允许在操作简单的反应条件下，以中等至极好的收率将内部炔丙胺选择性转化为炔烃末端带有不同取代基的那些。

  DOI：

  10.1002/anie.201605822

文献信息

• Ruthenium-catalyzed selective anti-Markovnikov trans addition of carboxylic acids and tail-to-tail dimerization of terminal alkynes
  作者：Karen Melis、Pawel Samulkiewicz、Jacek Rynkowski、Francis Verpoort

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00366-0

  日期：2002.4

  Carboxylic acids react with terminal alkynes in the presence of a catalytic amount of RuClx(p-cymene)(triazol-5-ylidene) to selective generate Z-alk-1-en-1-yl esters. The anti-Markovnikov and trans addition on the terminal alkyne gives access to Z-alkene derivatives of phenylacetylene, t-butylacetylene, 1-octyne, 4-pentynoic acid and 1,7-octadiyne. The dimerization of terminal alkynes catalyzed with the same

  羧酸在催化量的RuCl x（对-异丙基）（三唑-5-亚烷基）的存在下与末端炔烃反应，以选择性生成Z -alk-1-en-1-yl酯。在末端炔烃上的反马尔科夫尼科夫和反式加成反应可以得到苯乙炔，叔丁基乙炔，1-辛炔，4-戊酸和1,7-辛二炔的Z-烯烃衍生物。用相同的Ru-络合物催化的末端炔烃的二聚化优先产生尾-尾偶联反应。
• Regio- and Stereoselective Dimerization of Terminal Alkynes to Enynes in InCl₃-NaBH₄-MeCN System
  作者：De-Yu Yang、Chun-Yan Wang、Hua Su

  DOI：10.1055/s-2004-815428

  日期：——

  A novel method to prepare (E)-enynes is described in this paper. The InCl3-NaBH4-MeCN system showed high regio- and stereoselectivity for the dimerization of terminal alkynes to enynes.

  本文介绍了一种制备 (E)- 烯炔的新方法。InCl3-NaBH4-MeCN 体系在末端炔烃二聚成烯炔烃的过程中表现出很高的区域和立体选择性。
• Iridium(I) complex of chelating pyridine-2-thiolate ligand: Synthesis, reactivity, and application to the catalytic E-selective terminal alkyne dimerization via C–H activation
  作者：Kenichi Ogata、Akinori Toyota

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.06.030

  日期：2007.9

  iridium(III) hydride complexes [IrH(SiMePh2)(η2-SNC5H4)(PPh3)2] (4), [IrH(O2CCH3)(η2-SNC5H4)(PPh3)2] (5), and [IrH(CC(p-tolyl))(η2-SNC5H4)(PPh3)2] (6), respectively. Complex 2 catalyzed dimerization of terminal alkynes leading to enynes (7) with high E-selectivity via C–H bond activation.

  一种新颖的铱（I）络合物轴承螯合配位吡啶-2-硫醇配体[（η铱2 -SNC 5 ħ 4）（PPH 3）2 ]（2）的制备是通过铱乙烯的反应复合物[的IrCl（ C 2 H 4）（PPh 3）2 ]（1）与吡啶-2-硫醇的锂盐（Li [SNC 5 H 4 ]）。铱的治疗（I）络合物2与氯仿，铱（III）二氯络合物[的IrCl 2（η 2 -SNC 5 ħ 4）（PPH 3）2 ]（3）形成。的复杂反应2与甲基二苯基硅烷，乙酸，和p -tolylacetylene得到铱（III）氢化物络合物[IRH（SiMePh 2）（η 2 -SNC 5 ħ 4）（PPH 3）2 ]（4），[IRH（O 2 CCH 3）（η 2 -SNC 5 ħ 4）（PPH 3）2 ]（5），和[IRH（CC（p -甲苯基））（η 2 -SNC 5 ħ 4）（PPh 3）2 ]（6）。配合物2催化末端炔烃的二聚化，从而通
• Ruthenium Indenylidene and Vinylidene Complexes bearing Schiff Bases: Potential Catalysts in Enol-Ester Synthesis
  作者：Tom Opstal、Francis Verpoort

  DOI：10.1055/s-2002-31892

  日期：——

  for the nucleophilic addition of carboxylic acids to terminal alkynes. A careful choice of the catalytic system, substrate and carboxylic acid can provide alk- 1-en-2-yl esters, alk-1-en-1-yl esters synthesis or enyne dimerization. In this way substituted isopropenol and α-methylenebenzyl formates, (geminal, geminal) dienol diesters were synthesized in one step by direct addition of formic acid or benzoic

  在我们之前对钌 (II) 席夫碱化学研究的扩展中，合成了配合物 1、2、3a-b 和 4a-b，并测试它们作为羧酸与末端炔烃亲核加成的催化剂。仔细选择催化体系、底物和羧酸可以提供烷-1-烯-2-基酯、烷-1-烯-1-基酯合成或烯炔二聚。以这种方式，通过将甲酸或苯甲酸直接加成到末端单-和二-炔上，一步合成取代的异丙烯醇和α-亚甲基苄基甲酸酯，（同生的，同生的）二烯醇二酯。
• NbCl₃-catalyzed [2+2+2] intermolecular cycloaddition of alkynes and alkenes to 1,3-cyclohexadiene derivatives
  作者：Yasushi Obora、Keisuke Takeshita、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1039/b820352k

  日期：——

  NbCl3(DME)-catalyzed [2+2+2] intermolecular cycloaddition of alkynes and alkenes was successfully achieved to give 1,4,5-trisubstituted-1,3-cyclohexadiene derivatives in good yields.

  NbCl3(DME) 催化的炔烃和烯烃的[2+2+2]分子间环加成反应成功实现，以良好的产率生成 1,4,5-三取代-1,3-环己二烯衍生物。