macrosphelide E | 200335-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: macrosphelide E
• 英文别名: (4R,7E,9R,10S,13E,15R,16S)-9,15-Dihydroxy-4,10,16-trimethyl-1,5,11-trioxacyclohexadeca-7,13-diene-2,6,12-trione
• CAS: 200335-76-8
• 化学式: C₁₆H₂₂O₈
• 分子量: 342.346
• InChiKey: MJMMUATWVTYSFD-HUYHEJHWSA-N

物化性质

• 熔点：
  104-106 °C
• 沸点：
  680.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.192±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  macrosphelide E 在 10percent Pd/C 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以2.0 mg的产率得到(4R,9R,10S,15R,16S)-9,15-dihydroxy-4,10,16-trimethyl-1,5,11-trioxacyclohexadecane-2,6,12-trione
  参考文献：
  名称：

  Absolute stereostructures of cell-adhesion inhibitors, macrosphelides C, E–G and I, produced by a Periconia species separated from an Aplysia sea hare

  摘要：

  宏球苷E–I与已知的宏球苷A和C一起从最初从海兔Aplysia kurodai分离出的Periconia byssoides菌株中提取出来，并且宏球苷E–G和I的绝对立体结构已通过使用1D和2D NMR技术的光谱分析及一些化学转化进行阐明。此外，之前未确定的宏球苷C的绝对构型已通过X射线分析和改良的Mosher方法确立。宏球苷E–H抑制了人类白血病HL-60细胞与HUVEC的粘附。

  DOI：

  10.1039/b104337b
• 作为产物：
  描述：

  (2R,6R,7E,11S,12R,13E)-12-hydroxy-6-[(S)-1-hydroxyethyl]-2,11-dimethyl-1,5,10-trioxacyclopentadeca-7,13-diene-4,9,15-trione 在 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、700.01 MPa 条件下， 反应 15.0h， 以77%的产率得到macrosphelide E
  参考文献：
  名称：

  通用化学发散对映体选择性合成方法，用于大环类化合物A–G和M

  摘要：

  提出了一种简单的对映选择性全合成算法，该方法可从山梨酸叔丁酯开始的9-11个步骤中，制备13种大s中的8种。使用环状硫酸盐作为保护基和反应性导向基团是该算法中的关键要素。高压酯交换反应允许将15元大环内酯选择性环扩大为16元对应物。天然产物的绝对构型通过化学合成和X射线结构分析明确分配。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01171

文献信息

• Novel antitumour metabolites produced by a fungal strain from a sea hare
  作者：Atsushi Numata、Masashi Iritani、Takeshi Yamada、Katsuhiko Minoura、Eiko Matsumura、Takao Yamori、Takashi Tsuruo

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10198-8

  日期：1997.11

  Pericosines A (1) and B (2), and macrosphelides E - H (3 – 6) have been isolated, along with known macrosphelide C (7), from a strain of Periconia byssoides originally separated from the sea hare Aplysia kurodai, and their structures have been established on the basis of spectral analyses. Compounds 1 and 2 exhibited significant inhibitory activity in vitro against tumour cells, and the former also

  Pericosines A（1）和B（2），和macrosphelidesë - H（3 - 6）已被分离，用公知的macrosphelide C（沿7），从菌株Periconia byssoides最初从海兔分离海兔kurodai，和它们的结构是在光谱分析的基础上建立的。化合物1和2在体外对肿瘤细胞表现出显着的抑制活性，并且前者在体内也表现出显着的体内肿瘤抑制活性。
• The total synthesis of macrosphelides A and E from carbohydrate precursors
  作者：G.V.M. Sharma、Ch.Chandra Mouli

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02284-0

  日期：2002.12

  The total synthesis of macrolide antibiotics, macrosphelide A and E has been achieved starting from carbohydrate precursors.

  大环内酯抗生素，大环内酯A和E的总合成已从碳水化合物前体开始。
• Absolute stereochemistries and total synthesis of (+)/(−)-macrosphelides, potent, orally bioavailable inhibitors of cell–cell adhesion
  作者：Toshiaki Sunazuka、Tomoyasu Hirose、Noriko Chikaraishi、Yoshihiro Harigaya、Masahiko Hayashi、Kanki Komiyama、Paul A. Sprengeler、Amos B. Smith、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1016/j.tet.2005.02.022

  日期：2005.4

  and Kakisawa–Kashman modification of the Mosher NMR method to determine the complete relative and absolute stereochemistries of the (+)-macrosphelides A (+)-1 and B (+)-2. The stereostructure of (+)-2 was determined by chemical comparison with artificial (+)-2 from (+)-1. We also report the convergent total synthesis of (+)-1 and (+)-3, as well as their antipodes, utilizing an asymmetric dihydroxylation

  在当前的研究中，我们使用了Mosher NMR方法的单晶X射线分析和Kakisawa-Kashman修饰来确定（+）-大碱基A（+）- 1和B（+ ）-2。的立体结构（+） - 2 -通过用人工的（+）化学比较来确定2从（+） - 1。我们还报告了（+）- 1和（+）- 3以及它们的对映体的聚合全合成，利用不对称二羟基化引入手性和山口大环化以形成16元三内酯大环内酯。
• Enantioselective total synthesis of macrosphelides A and E
  作者：Kavirayani R. Prasad、Phaneendra Gutala

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.099

  日期：2011.6

  Enantioselective synthesis of 16-membered trilactone macrolides, macrosphelide A and E from (S)-lactic acid is described. Key features of the synthesis include the utility of a hitherto unexplored β-ketophosphonate derived from lactic acid and Yamaguchi lactonization leading to the title compounds.

  描述了由（S）-乳酸对16元三内酯大环内酯，大环内酯A和E的对映选择性合成。合成的关键特征包括迄今未开发的衍生自乳酸的β-酮膦酸酯的使用和山口内酯化，生成标题化合物。
• Absolute Stereostructures of Cell Adhesion Inhibitors, Macrosphelides H and L, from Periconia byssoides OUPS-N133.
  作者：TAKESHI YAMADA、MASASHI IRITANI、KATSUHIKO MINOURA、ATSUSHI NUMATA、YUICHI KOBAYASHI、YONG-GANG WANG

  DOI：10.7164/antibiotics.55.147

  日期：——

  Macrosphelide L has been isolated from a strain of Periconia byssoides originally separated from the sea hare Aplysia kurodai, and the absolute stereostructures of this material and macrosphelide H, previously undetermined, have been elucidated on the basis of spectroscopic analyses using 1D and 2D NMR techniques and some chemical transformation. (R)-Methyl 3-p-bromobenzoyloxy-5-oxohexanoate has been synthesized for configurational assignments of macrosphelide H. These macrosphelides inhibited the adhesion of human-leukemia HL-60 cells to HUVEC.

  宏蛛苷L是从一种原本分离自海兔Aplysia kurodai的Periconia byssoides菌株中分离得到的，材料的绝对立体结构以及此前未确定的宏蛛苷H的立体结构已通过1D和2D NMR技术以及一些化学转化的光谱分析得到阐明。为了确定宏蛛苷H的构型，合成了（R）-甲基3-p-溴苯酰氧基-5-氧基己酸酯。这些宏蛛苷抑制了人类白血病HL-60细胞与人脐静脉内皮细胞（HUVEC）的粘附。