(-)-dibenzyl macrosphelide A | 294198-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (-)-dibenzyl macrosphelide A
• 英文别名: (4S,7E,9R,10S,13E,15R,16S)-4,10,16-trimethyl-9,15-bis(phenylmethoxy)-1,5,11-trioxacyclohexadeca-7,13-diene-2,6,12-trione
• CAS: 294198-57-5
• 化学式: C₃₀H₃₄O₈
• 分子量: 522.595
• InChiKey: ZVOMLXFUVQWMCD-LIBVWABZSA-N

物化性质

• 沸点：
  747.5±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-dibenzyl macrosphelide A 在 三氯化铝 、 间二甲苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到macrosphelide E
  参考文献：
  名称：

  Total syntheses of macrosphelides (+)-A, (−)-A and (+)-E

  摘要：

  Total syntheses of (+)-macrosphelide A 1 (18.5% overall yield in 11 steps) and (+)-macrosphelide E 2 (23.9% overall yield in 11 steps) have been achieved via the chemoenzymatic reaction product (4R,5S)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)-hexenoate 4. The enantiomer (-)-A (1) (14.2% overall yield in 11 steps) of (+)-1 was also synthesized from the chemoenzymatic reaction product (4S,SR)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)hexenoate 4. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00245-7
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4R,5S)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)-hexenoate 在 2-二甲氨基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Lipase OF-360 、 水 、 溶剂黄146 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 phosphate buffer 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 482.0h， 生成 (-)-dibenzyl macrosphelide A
  参考文献：
  名称：

  基于使用脂肪酶的区域选择性水解，正式合成（+）-大环内酯A。

  摘要：

  （4R，5S，10R，11S，15S）-6，（4R，5S，9S，14R，15S）-7和（3S，8R，9S，14R，15S）-8三种山核桃大环内酯A同系物通过化学合成，将它们暴露于来自假丝酵母的脂肪酶OF-360，分别得到三种羟基羧酸。衍生自（4R，5S，10R，11S，15S）-6的羟基酸（4R，5S，10R，11S）-18的大内酯化得到12元内酯（19），总产率从6起为47％。衍生自（4R，5S，9S，14R，15S）-7的癸二酸（4）以7的总收率得到（-）-二苄基大环内酯A（25）。水解产物癸二酸的大内酯化（5）衍生自（3S，8R，9S，14R，15S）-8，提供了（-）-二苄基大环内酯A（25）（8种化合物的总产率为5％）和12元内酯（19）（总体为20％）同时产生8）。

  DOI：

  10.1248/cpb.50.692

文献信息

• Formal Total Synthesis of Macrosphelide (+)-A, Effect on Marcolactonization Depended upon the Lactone Formation Position
  作者：Hiroyuki Akita、Hiroshi Nakamura、Machiko Ono、Miho Makino

  DOI：10.3987/com-01-9391

  日期：——
• Total syntheses of macrosphelides (+)-A, (−)-A and (+)-E
  作者：Machiko Ono、Hiroshi Nakamura、Fumi Konno、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00245-7

  日期：2000.7

  Total syntheses of (+)-macrosphelide A 1 (18.5% overall yield in 11 steps) and (+)-macrosphelide E 2 (23.9% overall yield in 11 steps) have been achieved via the chemoenzymatic reaction product (4R,5S)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)-hexenoate 4. The enantiomer (-)-A (1) (14.2% overall yield in 11 steps) of (+)-1 was also synthesized from the chemoenzymatic reaction product (4S,SR)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)hexenoate 4. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Formal Total Synthesis of (+)-Macrosphelide A Based on Regioselective Hydrolysis Using Lipase.
  作者：Machiko Ono、Hiroshi Nakamura、Satoko Arakawa、Naoko Honda、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.50.692

  日期：——

  Three kinds of seco-macrosphelide A congeners, (4R,5S,10R,11S,15S)-6, (4R,5S,9S,14R,15S)-7 and (3S,8R,9S,14R,15S)-8 were chemically synthesized, and they were exposed to the lipase OF-360 from Candida rugosa to give three hydroxy carboxylic acids, respectively. Macrolactonization of the hydroxy acid (4R,5S,10R,11S)-18 derived from (4R,5S,10R,11S,15S)-6 gave 12-membered lactone (19) in 47% overall yield

  （4R，5S，10R，11S，15S）-6，（4R，5S，9S，14R，15S）-7和（3S，8R，9S，14R，15S）-8三种山核桃大环内酯A同系物通过化学合成，将它们暴露于来自假丝酵母的脂肪酶OF-360，分别得到三种羟基羧酸。衍生自（4R，5S，10R，11S，15S）-6的羟基酸（4R，5S，10R，11S）-18的大内酯化得到12元内酯（19），总产率从6起为47％。衍生自（4R，5S，9S，14R，15S）-7的癸二酸（4）以7的总收率得到（-）-二苄基大环内酯A（25）。水解产物癸二酸的大内酯化（5）衍生自（3S，8R，9S，14R，15S）-8，提供了（-）-二苄基大环内酯A（25）（8种化合物的总产率为5％）和12元内酯（19）（总体为20％）同时产生8）。