(2R,6R,7E,11S,12R,13E)-12-hydroxy-6-[(S)-1-hydroxyethyl]-2,11-dimethyl-1,5,10-trioxacyclopentadeca-7,13-diene-4,9,15-trione | 948899-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (2R,6R,7E,11S,12R,13E)-12-hydroxy-6-[(S)-1-hydroxyethyl]-2,11-dimethyl-1,5,10-trioxacyclopentadeca-7,13-diene-4,9,15-trione
• 英文别名: macrosphelide M；(2R,6R,7E,11S,12R,13E)-12-Hydroxy-6-((S)-1-hydroxyethyl)-2,11-dimethyl-1,5,10-trioxacyclopentadeca-7,13-diene-4,9,15-trione；(2R,6R,7E,11S,12R,13E)-12-hydroxy-6-[(1S)-1-hydroxyethyl]-2,11-dimethyl-1,5,10-trioxacyclopentadeca-7,13-diene-4,9,15-trione
• CAS: 948899-38-5
• 化学式: C₁₆H₂₂O₈
• 分子量: 342.346
• InChiKey: IGBLHBGVKNSTOR-HUYHEJHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,6R,7E,11S,12R,13E)-12-hydroxy-6-[(S)-1-hydroxyethyl]-2,11-dimethyl-1,5,10-trioxacyclopentadeca-7,13-diene-4,9,15-trione 在 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、700.01 MPa 条件下， 反应 15.0h， 以77%的产率得到macrosphelide E
  参考文献：
  名称：

  通用化学发散对映体选择性合成方法，用于大环类化合物A–G和M

  摘要：

  提出了一种简单的对映选择性全合成算法，该方法可从山梨酸叔丁酯开始的9-11个步骤中，制备13种大s中的8种。使用环状硫酸盐作为保护基和反应性导向基团是该算法中的关键要素。高压酯交换反应允许将15元大环内酯选择性环扩大为16元对应物。天然产物的绝对构型通过化学合成和X射线结构分析明确分配。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01171
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2E,4E)-2,4-hexadienoate 在 盐酸 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 磺酰氯 、 (8a,9R,8′′′a,9′′′R)-9,9′-[(2,5-diphenylpyrimidine-4,6-diyl)bis(oxy)]bis(6′-methoxy-10,11-dihydrocinchonan) 、 甲基磺酰胺 、 2-甲基-6-硝基苯甲酸酐 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 (2R,6R,7E,11S,12R,13E)-12-hydroxy-6-[(S)-1-hydroxyethyl]-2,11-dimethyl-1,5,10-trioxacyclopentadeca-7,13-diene-4,9,15-trione
  参考文献：
  名称：

  通用化学发散对映体选择性合成方法，用于大环类化合物A–G和M

  摘要：

  提出了一种简单的对映选择性全合成算法，该方法可从山梨酸叔丁酯开始的9-11个步骤中，制备13种大s中的8种。使用环状硫酸盐作为保护基和反应性导向基团是该算法中的关键要素。高压酯交换反应允许将15元大环内酯选择性环扩大为16元对应物。天然产物的绝对构型通过化学合成和X射线结构分析明确分配。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01171

文献信息

• Total Synthesis of Macrosphelide M from Diacetone Glucose
  作者：Gangavaram V. M. Sharma、Post Sai Reddy

  DOI：10.1002/ejoc.201101603

  日期：2012.4

  The total synthesis of macrosphelide M is described. The key steps include the preparation of the acid and alcohol fragments from diacetone glucose and (S)-malic acid, respectively, followed by Yamaguchi esterification and macrocyclization of the tris-olefin by ring-closing metathesis. Finally, one-pot deprotection of the PMB and TBS groups with TiCl4 results in the target. The C-3/C-4 stereocenters

  描述了 macrosphelide M 的全合成。关键步骤包括分别从双丙酮葡萄糖和 (S)-苹果酸制备酸和醇片段，然后通过闭环复分解对三烯烃进行山口酯化和大环化。最后，用 TiCl4 对 PMB 和 TBS 基团进行一锅法脱保护，得到目标。双丙酮葡萄糖的 C-3/C-4 立体中心用于引入四个立体中心，而第五个立体中心由 (S)-苹果酸实现。
• Binary fluorous tagging enables the synthesis and separation of a 16-stereoisomer library of macrosphelides
  作者：Dennis P. Curran、Mantosh K. Sinha、Kai Zhang、Jesse J. Sabatini、Dae-Hyun Cho

  DOI：10.1038/nchem.1233

  日期：2012.2

  Fluorous mixture synthesis minimizes the effort to synthesize small-molecule libraries by labelling the molecules rather than the reaction vessels. Reactants are labelled with fluorinated tags and products can later be demixed based on the fluorine content. A limit in the number of available tags can be overcome by using binary encoding so that a total of four tags can label uniquely a library of 16

  含氟混合物合成通过标记分子而不是反应容器来最大限度地减少合成小分子库的工作。反应物标有氟化标签，随后可以根据氟含量对产品进行分层。可以通过使用二进制编码来克服可用标签数量的限制，以便总共四个标签可以唯一标记 16 种化合物的文库。然而，这种策略意味着仅基于氟含量的分离是不可能的。在这里，我们通过在初始分层步骤后有选择地移除一个标签来解决这个问题；第二次分层提供每个单独的化合物。该策略的有效性通过合成一个包含天然产物 macrosphelides A 和 E 的所有 16 种非对映异构体的文库来证明。Macrosphelide D 不在这个文库中，所以它指定的结构是不正确的。我们通过使用 NMR 光谱确定其构成，并通过合成四种候选立体异构体确定其构型。
• General Stereodivergent Enantioselective Total Synthetic Approach toward Macrosphelides A–G and M
  作者：Christine Häcker、Bernd Plietker

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01171

  日期：2015.8.21

  enantioselective total synthesis algorithm for the preparation of 8 out of 13 macrosphelides within 9–11 steps starting from tert-butyl sorbate is presented. The use of a cyclic sulfate as both protecting and reactivity directing group is the key element within this algorithm. A high-pressure transesterification allows for the selective ring-enlargement of the 15-membered macrosphelides into the 16-membered

  提出了一种简单的对映选择性全合成算法，该方法可从山梨酸叔丁酯开始的9-11个步骤中，制备13种大s中的8种。使用环状硫酸盐作为保护基和反应性导向基团是该算法中的关键要素。高压酯交换反应允许将15元大环内酯选择性环扩大为16元对应物。天然产物的绝对构型通过化学合成和X射线结构分析明确分配。