3-methoxy-1-propyn-1-yllithium | 73390-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methoxy-1-propyn-1-yllithium
• 英文别名: methoxypropyne lithium acetylide；lithium acetylide；3-methoxypropynyllithium；(3-methoxyprop-1-yn-1-yl)lithium；LiCC(methoxymethyl)；(3-methoxy-prop-1-ynyl)-lithium
• CAS: 73390-08-6
• 化学式: C₄H₅LiO
• 分子量: 76.0241
• InChiKey: BYLOOBZWNURCHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.16
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-1-propyn-1-yllithium 、 2,2-Dimethyl-4-(3-methyl-5-oxo-2,5-dihydro-furan-2-yl)-butyraldehyde 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5-(4-hydroxy-7-methoxy-3,3-dimethylhept-5-yn-1-yl)-4-methylfuran-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  (.+-.)-forskolin 的全合成

  摘要：

  通过 une dihydro-1,2 furannone-2 取代基合成部分二甲基-4,4 perhydropyrannyloxy pentanal

  DOI：

  10.1021/ja00219a058
• 作为产物：
  描述：

  甲基炔丙基醚 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 3-methoxy-1-propyn-1-yllithium
  参考文献：
  名称：

  Nicholas Reactions in the Synthesis of Dicobalt Dibenzocyclooctyne Complexes

  摘要：

  Hexacarbonyldicobalt complexes of biaryl-substituted 4-methoxybutynones and 4-methoxy-2-butynes undergo intramolecular Nicholas reactions to form dibenzocyclooctyne-Co-2(CO)(6) complexes in good yields. Reductive decomplexation of the cyclization products is possible, and the method has been applied to a formal synthesis of isoschizandrin.

  DOI：

  10.1021/ol402617a

文献信息

• Fluorine-containing α-alkynyl amino esters and access to a new family of 3,4-dehydroproline analogues
  作者：David Se´meril、Je´rôme Le Nôtre、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf、Alexey F. Kolomiets、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1039/b007396m

  日期：——

  New α-alkynyl, α-CF3 amino esters have been prepared from electrophilic imines and used to produce 3-alkenyl-3,4-dehydroproline derivatives, ia enyne metathesis with the precatalyst [RuCCCPh2(Cl)(PCy3)(arene)]O3SCF3. These new conjugated fluorine-containing dienes are active substrates for the Diels–Alder reaction and lead to a new class of bicyclic amino esters.

  新型α-炔基和α-CF3氨基酯已从电亲核亚胺合成，并用于通过与前催化剂[RuCCCPh2(Cl)(PCy3)(arene)]O3S 的炔烯复分解反应生成3-烯基-3,4-脱氢脯氨酸衍生物。这些新的含氟共轭二烯是Diels–Alder反应的活性底物，并导致一种新的双环氨基酯类别的形成。
• Discovery of a Potent Steroidal Glucocorticoid Receptor Antagonist with Enhanced Selectivity against the Progesterone and Androgen Receptors (OP-3633)
  作者：Xiaohui Du、John Eksterowicz、Haiying Zhou、Yosup Rew、Liusheng Zhu、Xuelei Yan、Julio C. Medina、Tom Huang、Xi Chen、Dena Sutimantanapi、Nadine Jahchan、Wayne Kong、Jessica Sun、Tatiana Zavorotinskaya、Qiuping Ye、Valeria R. Fantin、Daqing Sun

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.9b00711

  日期：2019.7.25

  mifepristone (1) led to the discovery of novel mifepristone derivatives with improved selectivity profile. Addition of a methyl group at the C10 position of the steroid has a significant impact on progesterone receptor (PR) and androgen receptor (AR) activity. Within this series, OP-3633 (15) emerged as a glucocorticoid receptor (GR) antagonist with increased selectivity against PR and AR, improved

  米非司酮的基于结构的修饰（1）导致发现了具有改进选择性的新型米非司酮衍生物。在类固醇的C10位置添加甲基对孕酮受体（PR）和雄激素受体（AR）活性具有重要影响。在该系列中，OP-3633（15）成为糖皮质激素受体（GR）拮抗剂，与1相比具有更高的抗PR和AR选择性，改善的细胞色素P450抑制特性以及显着改善的药代动力学特性。此外，有15个证明对GR具有实质性抑制作用GR阳性HCC1806三阴性乳腺癌异种移植模型中的转录活性。总体而言，化合物15是有前途的GR拮抗剂候选物，可用于临床评估GR抑制在逆转或预防治疗耐药性方面的影响。
• Scalable Synthesis of a Key Intermediate for the Production of Pleuromutilin-Based Antibiotics
  作者：Stephen K. Murphy、Mingshuo Zeng、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02476

  日期：2017.9.15

  An improved synthesis of an eneimide, which is a useful precursor to pleuromutilin-based antibiotics, is reported. This synthesis proceeds in six steps and 17% overall yield (27% based on recovery of a key hydrindenone intermediate) and requires two fewer chromatography steps and five fewer days of reaction time than the previously reported route. The use of expensive, acutely toxic, and precious metal

  据报道，烯酰亚胺的合成得到了改进，烯酰亚胺是基于截短侧耳素的抗生素的有用前体。该合成分六个步骤进行，总产率为 17%（基于关键的茚酮中间体的回收率为 27%），并且比之前报道的路线少了两个色谱步骤和五天的反应时间。昂贵的、剧毒的和贵金属试剂或催化剂的使用已经被最小化。
• Stereoselective synthesis of bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-one derivatives
  作者：F. Camps、J. Coll、J.M. Moretó、J. Torras

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96615-2

  日期：1987.1

  Intramolecular carbonylative cyclization of either or -9-methoxy-2-nonen-7-ynyl bromide promoted by Ni(CO)4 afforded the same isomer of 4-(methoxycarbonylmethyl)-2-(methoxymethyl)bicyclo [3.3.0]oct-1-en-3-one in 43–50% yields with a relative -configuration of H-4 and H-5 protons.

  Ni（CO）4促进的或--9-甲氧基-2-壬烯-7-炔基溴的分子内羰基环化提供了4-（甲氧基羰基甲基）-2-（甲氧基甲基）双环[3.3.0] oct-的相同异构体H-4和H-5质子具有相对构型，1-en-3-one的产率为43-50％。
• Stereocontrolled synthesis of trifluoromethylated (E)- or (Z)-ynenyl sulfones via sequential transformations
  作者：Yanchang Shen、Guoping Wang、Jie Sun

  DOI：10.1039/b008849h

  日期：——

  the resulting carbanion 2 reacted with trifluoroacetic anhydride to give the trifluoroacylated phosphonate 3. Without isolation, 3 was attacked by lithium acetylides and elimination of phosphate anion afforded trifluoromethylated (Z)-ynenyl sulfones (Z-4) in 57–76% yields, while treatment of 3 with acetylenic Grignard reagents gave trifluoromethylated (E)-ynenyl sulfones (E-4) in 45–54% yields. The configuration

  二乙基-1-（苯基磺酰基）乙基膦酸二甲酯1 的溶液用Ñ丁基锂在四氢呋喃（THF）在-78℃下，将所得碳负离子2用三氟乙酸酐反应，得到膦酸酯trifluoroacylated 3。未经分离，3 受到乙炔锂的攻击，消除了磷酸根阴离子，从而以57-76％的收率获得了三氟甲基化的（Z）-炔基砜（Z -4），而 用炔属格氏试剂处理3则得到了三氟甲基化的（E）炔基砜。 （E -4），产率为45-54％。可以根据晶体结构确定产物的构型。提出了解释立体化学结果的可能机制。