N¹,N²-bis[N-phenylcarbamoyl]-1,2-diaminobenzene | 13140-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N¹,N²-bis[N-phenylcarbamoyl]-1,2-diaminobenzene
• 英文别名: 1,1'-(1,2-phenylene)-bis(3-phenylurea)；1,1'-(1,2-phenylene)bis(3-phenylurea)；N',N'''-diphenyl-N,N''-o-phenylene-di-urea；N',N'''-Diphenyl-N,N''-o-phenylen-di-harnstoff；o-Phenylen-bis-(ω-phenyl-harnstoff)；1-Phenyl-3-[2-(phenylcarbamoylamino)phenyl]urea
• CAS: 13140-78-8
• 化学式: C₂₀H₁₈N₄O₂
• 分子量: 346.389
• InChiKey: JTFHVFVJOFNNCI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  382.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.383±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  82.3
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N¹,N²-bis[N-phenylcarbamoyl]-1,2-diaminobenzene 在 四丁基磷酸氢铵 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 C₂₀H₁₈N₄O₂*H₂O₄P^(1-)
  参考文献：
  名称：

  芳香族双脲衍生物的质子化和阴离子结合特性－理解质子转移

  摘要：

  制备了一系列芳族双脲衍生物，并研究了它们在DMSO中的质子解离以及阴离子结合性能。为此，采用了UV / Vis和1 H NMR光谱学和计算方法。合成的分子在苯基侧基对位的尿素部分（邻位和间位衍生物）的相对位置和官能团（-H，-CH 3，-OCH 3，-NO 2）不同组。化合物的酸度极高（log K 1 H（≈14），主要归因于芳族亚基的稳定作用。量子化学计算证实了从实验数据得出的结论，并从结构的角度提供了信息。关于质子化性质的知识被证明对于可靠地定量测定阴离子结合亲和力至关重要。研究的受体对几种阴离子中的乙酸根和磷酸二氢根具有选择性。定量表征了它们的1：1和1：2（配体/阴离子）化学计量的配合物的形成。质子转移被考虑到的数据分析，这是在ACO的情况下，尤其重要的过程- 。邻位‐受体被证明是更有效的乙酸盐粘合剂，可与所有四个NH基团实现配位。所述元-analogues优选磷酸二氢盐，其充当氢

  DOI：

  10.1002/chem.201805633
• 作为产物：
  描述：

  异氰酸苯酯 、 邻苯二胺 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到N¹,N²-bis[N-phenylcarbamoyl]-1,2-diaminobenzene
  参考文献：
  名称：

  Desymmetrisation of aromatic diamines and synthesis of non-symmetrical thiourea derivatives by click-mechanochemistry

  摘要：

  通过一锅机械化学点击反应序列，将邻苯二胺和对苯二胺不对称化并定量转化为单硫脲和双硫脲或硫脲-脲的混合物；机械化学不对称化在无过量试剂的情况下定量进行，并通过组合通常相互竞争的化学反应来控制分子结构的扩展。

  DOI：

  10.1039/c2cc34013e

文献信息

• Catalytic Aerobic Oxidation of Alcohols by Copper Complexes Bearing Redox-Active Ligands with Tunable H-Bonding Groups
  作者：Khashayar Rajabimoghadam、Yousef Darwish、Umyeena Bashir、Dylan Pitman、Sidney Eichelberger、Maxime A. Siegler、Marcel Swart、Isaac Garcia-Bosch

  DOI：10.1021/jacs.8b08748

  日期：2018.12.5

  describe the structure, spectroscopy, and reactivity of a family of copper complexes bearing bidentate redox-active ligands that contain H-bonding donor groups. Single-crystal X-ray crystallography shows that these tetracoordinate complexes are stabilized by intramolecular H-bonding interactions between the two ligand scaffolds. Interestingly, the Cu complexes undergo multiple reversible oxidation-reduction

  在这篇研究文章中，我们描述了带有双齿氧化还原活性配体的铜配合物家族的结构、光谱和反应性，这些配体含有氢键供体基团。单晶 X 射线晶体学表明，这些四配位配合物通过两个配体支架之间的分子内 H 键相互作用稳定。有趣的是，Cu 配合物经历了与金属离子（CuI、CuII、CuIII）和/或邻苯基二氨基配体（L2-、L•-、L）相关的多个可逆氧化还原过程。此外，一些 CuII 复合物在室温下催化醇类有氧氧化为醛类（或酮类）。我们广泛的机理分析表明，醇的脱氢是通过半乳糖氧化酶模型系统的一种不寻常的反应途径发生的，
• １−（２−アミノフェニル）−３−フェニル尿素の製造方法
  申请人：日本化薬株式会社

  公开号：JP2017088511A

  公开（公告）日：2017-05-25

  【課題】 特殊な有機溶媒や特殊な反応装置を使用せず、従来法より少ない溶媒量で、１−（２−アミノフェニル）−３−フェニル尿素を高選択的に製造する方法を提供すること。【解決手段】 ｏ−フェニレンジアミンとイソシアン酸フェニルを、無置換又は１乃至２個の置換基を有する芳香族非プロトン性溶媒中で反応させ、下記式（１）で表される１−（２−アミノフェニル）−３−フェニル尿素の高選択的な製造方法。【化１】【選択図】なし

  题目：提供一种不使用特殊有机溶剂或特殊反应装置，使用比传统方法更少的溶剂量，高选择性地制造1-(2-氨基苯基)-3-苯基脲的方法。 解决方案：在具有无取代基或1至2个取代基的芳香族非质子性溶剂中，使o-苯二胺和苯基异氰酸反应，从而高选择性地制备1-(2-氨基苯基)-3-苯基脲，如式（1）所示。 【化1】 【没有图表】
• Desymmetrisation of aromatic diamines and synthesis of non-symmetrical thiourea derivatives by click-mechanochemistry
  作者：Vjekoslav Štrukil、Davor Margetić、Marina D. Igrc、Mirjana Eckert-Maksić、Tomislav Friščić

  DOI：10.1039/c2cc34013e

  日期：——

  ortho- and para-Phenylenediamines were desymmetrised and quantitatively transformed into mono- and bis-(thio)ureas or mixed thiourea–ureas through a one-pot mechanochemical click reaction sequence; mechanochemical desymmetrisation proceeds quantitatively without excess reagents and allows the controlled extension of a molecular structure by combining normally competing reactions.

  通过一锅机械化学点击反应序列，将邻苯二胺和对苯二胺不对称化并定量转化为单硫脲和双硫脲或硫脲-脲的混合物；机械化学不对称化在无过量试剂的情况下定量进行，并通过组合通常相互竞争的化学反应来控制分子结构的扩展。
• Carboxylate complexation by 1,1′-(1,2-phenylene)bis(3-phenylurea) in solution and the solid state
  作者：Simon J. Brooks、Philip A. Gale、Mark E. Light

  DOI：10.1039/b508144k

  日期：——

  A simple bis-urea containing anion receptor, synthesised from ortho-phenylenediamine, has been shown to have excellent selectivity for carboxylates in solution, with a crystal structure elucidation of the benzoate complex showing four hydrogen bonds between the receptor and anion in the solid state.

  一种由邻苯二胺合成的含有阴离子受体的简单双脲，已被证明对溶液中的羧酸盐具有优异的选择性，对苯甲酸盐络合物的晶体结构解析表明，在固态下，受体与阴离子之间存在四个氢键。
• Two-Electron Redox Tuning of Cyclopentadienyl Cobalt Complexes Enabled by the Phenylenediamide Ligand
  作者：Minzhu Zou、Thomas J. Emge、Kate M. Waldie

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c01283

  日期：2023.7.3

  transition-metal complexes has important implications for homogeneous catalysis using earth-abundant metals. Here, we report a family of cobalt–phenylenediamide complexes that undergo reversible 2e– oxidation regardless of the ligand substituents, enabling unprecedented multielectron redox tuning over 0.5 V and, in each case, affording the dicationic Co(III)-benzoquinonediimine species. The neutral complexes are

  在第一行过渡金属配合物中实现多电子活性对于使用地球丰富的金属进行均相催化具有重要意义。在这里，我们报道了一系列钴-苯二酰胺配合物，无论配体取代基如何，它们都会经历可逆的 2e 氧化，从而实现前所未有的多电子氧化还原调谐超过 0.5 V，并且在每种情况下都提供双阳离子 Co(III)-苯醌二亚胺物种。中性配合物最好被描述为金属环中具有π键的离域系统，与密度泛函理论（DFT）计算预测的闭壳单线态基态一致。我们的 DFT 结果还预测了2e氧化的 ECE 途径（ECE = 电化学步骤、化学步骤、电化学步骤），其中第一个 1e–该步骤涉及氧化还原诱导的电子转移以产生 Co(II) 中间体。在这种状态下，金属环键合的破坏可以通过加成配体的缔合来改变配位几何形状，这对于实现电势反转至关重要。苯二酰胺配体的电子特性决定第二个电子是否从配体或金属中丢失，为第一行系统中可调谐 2e 行为提供了一个显着的例子。