H-Val-Aib^t-N(Me)Ph | 351196-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: H-Val-Aib^t-N(Me)Ph
• 英文别名: (2S)-2-amino-3-methyl-N-[2-methyl-1-(N-methylanilino)-1-sulfanylidenepropan-2-yl]butanamide
• CAS: 351196-83-3
• 化学式: C₁₆H₂₅N₃OS
• 分子量: 307.46
• InChiKey: PSHYOHIVRVZCNR-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  90.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  H-Val-Aib^t-N(Me)Ph 在 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 benzyl N-((S)-1-benzyl-2-{[(S)-2-({1,1-dimethyl-2-[methyl(phenyl)amino]-2-oxoethyl}amino)-1-(1-methylethyl)-2-thioxoethyl]amino}-2-oxoethyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  含 Aib 硫肽的酸催化异构化的范围和限制

  摘要：

  在“氮丙啶/恶唑酮法”中使用氨基硫代 S-酸和一种新型异构化导致了含有 Aib 的内硫肽。为了推广该方法，已经制备了多种含有 Aib 的二肽硫代苯胺。通过在 AcOH 中用 ZnCl2 处理，然后用 HCl 饱和的 AcOH 处理，C=S 基团以高产率从最后一个氨基酸转移到倒数第二个氨基酸，并且没有差向异构化。由于该方法对于特定引入硫代酰胺基团非常有用，因此将其扩展到含有 Aib 的三肽。此外，可以证明通过螺环中间体的机制（参见方案 4）最有可能用于这种异构化。为了建立 N-酰基的提议的相邻基团参与，合成了不含 N-末端 C=O 基团的模型二肽硫代苯胺。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010418)84:4<786::aid-hlca786>3.0.co;2-a
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-methylbutanethioic S-acid 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 H-Val-Aib^t-N(Me)Ph
  参考文献：
  名称：

  A Novel Acid-Catalyzed Isomerization of Aib-Containing Thiodipeptides

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1522-2675(19990609)82:6<888::aid-hlca888>3.0.co;2-5

文献信息

• Formation of 1,3-Thiazol-5(4H)-imines and 1,3-Oxazol-5(4H)-imines in Aib-Containing Thiopeptides
  作者：Roland A. Breitenmoser、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/1522-2675(200204)85:4<990::aid-hlca990>3.0.co;2-6

  日期：2002.4

  When tripeptides of type Axx'-Aib-Axx-OH were coupled with amino acid methyl esters by means of commonly used coupling reagents, the formation of 1,3-thiazol-5(4H)-imines and 1,3-oxazol-5(411)-imines was observed. With the aim Of understanding which structure elements are required for this reaction, several model peptides have been prepared according to our recently described methodology, a modification of the 'azirine/oxazolone method', followed by selective isomerization of the peptide thioamides. In addition, attempts to prepare peptides that contain more than one C=S group by the same methodology also led to the formation of 1,3-thiazol-5(4H)-imine-containing derivatives. An additional C=S group can be introduced into the peptide, when the 1,3-thiazol-5(4H)-imines were treated with H2S, although mixtures of epimers were obtained. The structures of an endothiohexapeptide, two 1,3-thiazol-5(4H)-imine, and two peptides containing a 1,3-thiazol5(4H)-imine moiety have been established by X-ray crystal-structure analysis.
• A Novel Acid-Catalyzed Isomerization of Aib-Containing Thiodipeptides
  作者：Jürg Lehmann、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19990609)82:6<888::aid-hlca888>3.0.co;2-5

  日期：1999.6.9
• Scope and Limitation of the Acid-Catalyzed Isomerization of Aib-Containing Thiopeptides
  作者：Roland A. Breitenmoser、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/1522-2675(20010418)84:4<786::aid-hlca786>3.0.co;2-a

  日期：2001.4.18

  The use of amino thio S-acids in the 'azirine/oxazolone method' and a novel isomerization led to Aib-containing endothiopeptides. With the aim of generalizing this method, a variety of Aib-containing dipeptide thioanilides have been prepared. By their treatment with ZnCl2 in AcOH, followed by HCl-saturated AcOH, the C=S group was shifted from the last to the penultimate amino acid in high yield and

  在“氮丙啶/恶唑酮法”中使用氨基硫代 S-酸和一种新型异构化导致了含有 Aib 的内硫肽。为了推广该方法，已经制备了多种含有 Aib 的二肽硫代苯胺。通过在 AcOH 中用 ZnCl2 处理，然后用 HCl 饱和的 AcOH 处理，C=S 基团以高产率从最后一个氨基酸转移到倒数第二个氨基酸，并且没有差向异构化。由于该方法对于特定引入硫代酰胺基团非常有用，因此将其扩展到含有 Aib 的三肽。此外，可以证明通过螺环中间体的机制（参见方案 4）最有可能用于这种异构化。为了建立 N-酰基的提议的相邻基团参与，合成了不含 N-末端 C=O 基团的模型二肽硫代苯胺。