<6-2H1>-2H-pyran-2-one | 20357-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: <6-2H1>-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 6-Deuterio-pyran-2-on；6-Deuteriopyran-2-one
• CAS: 20357-66-8
• 化学式: C₅H₄O₂
• 分子量: 97.0776
• InChiKey: ZPSJGADGUYYRKE-QYKNYGDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <6-2H1>-2H-pyran-2-one 在 劳森试剂 、 tetrapropylammonium periodate 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 40.75h， 生成 benzyl 7-oxo-8-oxa-2-thia-6-aza<5-2H1>bicyclo<3.2.1>oct-3-ene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2 H-吡喃-2-硫酮与亚硝基衍生物的环加成反应。意外的环加成重排反应

  摘要：

  吡喃-2-硫酮的反应4与导致令人惊奇的亚硝基衍生物型- 8（19被证明是同分异构体与最初的预期主要）加合物狄尔斯-阿尔德cycloadducts 5。当在-10°下与亚硝基苯反应时，2-thioxo-2 H -pyran-5-羧酸甲酯（4f）定量地导致硫代恶嗪中间体13转化为复杂的环加成重排5 的基石。8个反应途径（方案3）。差示扫描量热法，与18a 19a相同转化，被允许证明该多步重排总体上是高温放热过程，最终产物19代表沿着该反应路径的能量吸收器。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680724
• 作为产物：
  描述：

  6-氯吡喃-2H-酮 在 sodium iodide 、 乙酸-D1 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以29 %的产率得到<6-2H1>-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化环丁烯的不对称烯丙基烷基化：从双反转到双保留

  摘要：

  3,4-二取代的外消旋环丁烯亲电子试剂的 Pd 催化烯丙基烷基化表现出非常不寻常的立体选择性，仅通过配体的选择即可控制非对映选择性和对映选择性，而与底物的构型无关。为了阐明立体诱导的起源，我们进行了系统的机理研究，包括各种假定的 Pd-烯丙基中间体的制备、 1 H / 31 P NMR 反应监测、2 H 标记研究、ESI-HRMS 和31 P NMR反应混合物分析和 DFT 结构计算。所公开的机制表现出立体特异性的几个步骤，偏离了普遍接受的“双反转规则”：发现氧化加成遵循立体收敛过程，给出反构型 η 1 -Pd-环丁烯物质作为可检测的循环中间体，而与构型无关起始材料，而随后的亲核攻击具有立体发散行为。与它们的高反应性反类似物形成鲜明对比的是，可以作为副产物形成的顺式-Pd-环丁烯络合物通过强内部Pd-O螯合而完全不反应，从而防止形成不需要的产物非对映体。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c03590

文献信息

• Catalytic Asymmetric Diastereodivergent Deracemization
  作者：Marco Luparia、Maria Teresa Oliveira、Davide Audisio、Frédéric Frébault、Richard Goddard、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201106321

  日期：2011.12.23

  Your wish is my command: Deracemization is a powerful strategy wherein a racemate is converted into a 100 % yield of a single enantiopure product. A new concept in catalytic deracemization is presented, in which a racemate with n stereogenic elements can be selectively converted into each one of 2m (m=number of chiral centers of the product) different enantiopure products, by simple tuning of the reaction

  您的愿望就是我的命令：消旋是一种强有力的策略，其中外消旋体转化为单一对映纯产品的100％收率。提出了催化脱硝的新概念，其中通过简单调整反应条件， 可以将具有n个立体生成元素的外消旋体选择性地转化为2 m（m =产品手性中心数）不同对映体纯产品中的每一个。
• DEFOIN, A.;AUGEIMANN, G.;FRITZ, H.;GEFFROY, G.;SCHMIDLIN, C.;STREITH, J., HELV. CHIM. ACTA, 1985, 68, N 7, 1998-2014
  作者：DEFOIN, A.、AUGEIMANN, G.、FRITZ, H.、GEFFROY, G.、SCHMIDLIN, C.、STREITH, J.

  DOI：——

  日期：——
• PARKER R. H.; JONES W. M., J. ORG. CHEM., 1978, 43, NO 12, 2548-2550
  作者：PARKER R. H.、 JONES W. M.

  DOI：——

  日期：——
• Cycloaddition of 2H-Pyran-2-thiones with Nitroso Derivatives. An Unexpected Cycloaddition-Rearrangement Reaction
  作者：Albert Defoin、G�rard Augelmann、Hans Fritz、Guillaume Geffroy、Christian Schmidlin、Jacques Streith

  DOI：10.1002/hlca.19850680724

  日期：1985.11.13

  Reaction of pyran-2-thiones 4 with nitroso derivatives led surprisingly to type-8 (19) adducts which proved to be isomeric with the initially expected primary Diels-Alder cycloadducts 5. Methyl 2-thioxo-2H-pyran-5-carboxylate (4f), when reacted with nitrosobenzene at -10°, led quantitatively to the thieto-oxazine intermediate 13, which turned out to be the cornerstone of the complex cycloaddition-rearrangement

  吡喃-2-硫酮的反应4与导致令人惊奇的亚硝基衍生物型- 8（19被证明是同分异构体与最初的预期主要）加合物狄尔斯-阿尔德cycloadducts 5。当在-10°下与亚硝基苯反应时，2-thioxo-2 H -pyran-5-羧酸甲酯（4f）定量地导致硫代恶嗪中间体13转化为复杂的环加成重排5 的基石。8个反应途径（方案3）。差示扫描量热法，与18a 19a相同转化，被允许证明该多步重排总体上是高温放热过程，最终产物19代表沿着该反应路径的能量吸收器。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Cyclobutenes: From Double Inversion to Double Retention
  作者：Johann J. Primozic、Julian Ilgen、Patrick Maibach、Matthias Brauser、Jonas Kind、Christina M. Thiele

  DOI：10.1021/jacs.3c03590

  日期：2023.7.26

  The Pd-catalyzed allylic alkylation of 3,4-disubstituted, racemic cyclobutene electrophiles exhibits a highly unusual stereoselectivity that allows for controlling diastereo- and enantioselectivity only by the choice of ligand and independent of the configuration of the substrate. In order to shed light on the origin of stereoinduction, we performed a systematic mechanistic investigation, including

  3,4-二取代的外消旋环丁烯亲电子试剂的 Pd 催化烯丙基烷基化表现出非常不寻常的立体选择性，仅通过配体的选择即可控制非对映选择性和对映选择性，而与底物的构型无关。为了阐明立体诱导的起源，我们进行了系统的机理研究，包括各种假定的 Pd-烯丙基中间体的制备、 1 H / 31 P NMR 反应监测、2 H 标记研究、ESI-HRMS 和31 P NMR反应混合物分析和 DFT 结构计算。所公开的机制表现出立体特异性的几个步骤，偏离了普遍接受的“双反转规则”：发现氧化加成遵循立体收敛过程，给出反构型 η 1 -Pd-环丁烯物质作为可检测的循环中间体，而与构型无关起始材料，而随后的亲核攻击具有立体发散行为。与它们的高反应性反类似物形成鲜明对比的是，可以作为副产物形成的顺式-Pd-环丁烯络合物通过强内部Pd-O螯合而完全不反应，从而防止形成不需要的产物非对映体。