(R,R,R,R)-tetraethyl-1,4,9,12-tetraoxadispiro[4.2.4.2]tetradecane-2,3,10,11-tetracarboxylate | 216373-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R,R,R,R)-tetraethyl-1,4,9,12-tetraoxadispiro[4.2.4.2]tetradecane-2,3,10,11-tetracarboxylate
• 英文别名: tetraethyl (2R,3R,10R,11R)-1,4,9,12-tetraoxadispiro[4.2.4⁸.2⁵]tetradecane-2,3,10,11-tetracarboxylate；tetraethyl (2R,3R,10R,11R)-1,4,9,12-tetraoxadispiro[4.2.48.25]tetradecane-2,3,10,11-tetracarboxylate
• CAS: 216373-63-6
• 化学式: C₂₂H₃₂O₁₂
• 分子量: 488.489
• InChiKey: HPGDGQKPFQJUFR-KLHDSHLOSA-N

物化性质

• 沸点：
  553.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  142
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R,R,R)-tetraethyl-1,4,9,12-tetraoxadispiro[4.2.4.2]tetradecane-2,3,10,11-tetracarboxylate 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.66h， 生成
  参考文献：
  名称：

  简单的 TADDOL 样亚磷酸酯、亚膦酸酯和膦酸酯手性配体的合成

  摘要：

  新的简单的亚磷酸酯、亚膦酸酯和膦酸酯手性配体衍生自 DIMPTH(OH)2 和刚性双 DIMPTH(OH)2，以中等至良好的产率 (35-86%) 从容易获得的起始材料中制备。新手性配体的合成需要使用 Et3N 作为碱，因为使用更亲核的 DIMPTH(OH)2 醇盐阻止了配体的形成。每个家族的代表性配体在 Et2Zn 与 2-环己烯酮、2-环戊烯酮和无环 α-不饱和酮的不对称铜催化加成反应中进行了评估。值得注意的是，在更困难的不对称反应中，源自 DIMPTH(OH)2 的受阻较少且简单的膦酸酯配体诱导了对映选择。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0012.b09
• 作为产物：
  描述：

  L-(+)-酒石酸二乙酯 、 1,4-环己二酮 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以55%的产率得到(R,R,R,R)-tetraethyl-1,4,9,12-tetraoxadispiro[4.2.4.2]tetradecane-2,3,10,11-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  新（+）-酒石酸衍生物的合成，NMR构象研究和主客体行为

  摘要：

  制备了一系列二聚体α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇TADDOL，并使用一系列1 H NMR研究表征了这些结构的主客体相互作用。对于苯基和2-萘基衍生物，观察到手性醇缩水甘油和薄荷醇的对映选择性识别。通过动态NMR证实了空间体积对TADDOL结构的动态通量行为的影响。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.11.025

文献信息

• Synthesis, NMR conformational studies and host–guest behaviour of new (+)-tartaric acid derivatives
  作者：Sacha Legrand、Hannu Luukinen、Roland Isaksson、Ilkka Kilpeläinen、Mikael Lindström、Ian A. Nicholls、C. Rikard Unelius

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.025

  日期：2005.2

  5-dimethanol TADDOLs has been prepared and host–guest interactions of these structures have been characterized using a series of 1H NMR studies. Enantioselective recognition of the chiral alcohols glycidol and menthol was observed for phenyl and 2-naphthyl derivatives. The influence of steric bulk on the dynamic fluxional behaviour of the TADDOL structures was demonstrated by dynamic NMR.

  制备了一系列二聚体α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇TADDOL，并使用一系列1 H NMR研究表征了这些结构的主客体相互作用。对于苯基和2-萘基衍生物，观察到手性醇缩水甘油和薄荷醇的对映选择性识别。通过动态NMR证实了空间体积对TADDOL结构的动态通量行为的影响。
• Experimental and Theoretical Host–Guest Photochemistry; Control of Reactivity with Host Variation and Theoretical Treatment With a Stress Shaped Reaction Cavity; Mechanistic and Exploratory Organic Photochemistry 1,2
  作者：Howard E. Zimmerman、Igor V. Alabugin、Valeriya N. Smolenskaya

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00504-4

  日期：2000.9

  environment surrounding the reacting species. This made use of the recently developed Oniom computations of Gaussian98 which permit ab initio computations on the reacting species while performing molecular mechanical computations on the surrounding molecules. Included was determination of the effect of reaction cavity size. A new analysis, ‘Pairs’, was developed giving the specific important interactions

  在我们以前的研究中，对晶体介质中光化学反应过程的预测是使用具有嵌入的量子力学产生的过渡结构的分子力学完成的。但是，需要对周围的“微晶格”内的过渡结构进行后续的几何优化。设计了一种新方法，其中用惰性气体原子的刚性壳代替过渡结构周围的分子，随后对嵌入的过渡结构进行从头开始的几何优化。本研究旨在为反应物种提供一个更现实的环境。这利用了最近开发的Gaussian98的Oniom计算方法，该算法可对反应物种进行从头算起，同时对周围分子进行分子力学计算。确定反应腔尺寸的影响。开发了一种新的分析“对”，给出了大型系统中原子对的特定重要相互作用。此外，本研究将我们的固态光化学扩展到包含化合物。这项研究是实验性的和理论性的。实验上，有五种具有4位主客体的内含物 本研究将我们的固态光化学扩展到包含化合物。这项研究是实验性的和理论性的。实验上，有五种具有4位主客体的内含物 本研究将我们的固态光化学扩展到包含化合
• New Chiral Hosts Derived from Dimeric Tartaric Acid: Efficient Optical Resolution of Aliphatic Alcohols by Inclusion Complexation
  作者：Koichi Tanaka、Shinji Honke、Zofia Urbanczyk-Lipkowska、Fumio Toda

  DOI：10.1002/1099-0690(200009)2000:18<3171::aid-ejoc3171>3.0.co;2-t

  日期：2000.9

  The novel, chiral, host compounds 8 and 9 were derived from tartaric acid. Inclusion complexation with these host compounds permitted highly efficient resolution of some aliphatic alcohols (10−13). The symmetrical dimer host compound 8 is effective for optical resolution of alcohols 10, 12, and 13 by a combination of enantioselective inclusion complexation and distillation techniques. The unsymmetrical

  新型手性主体化合物 8 和 9 源自酒石酸。与这些主体化合物的包合络合允许对某些脂肪醇 (10-13) 进行高效拆分。对称二聚体主体化合物 8 通过对映选择性包合络合和蒸馏技术的组合对醇 10、12 和 13 的光学拆分有效。不对称二聚体主体化合物 9 对氰醇 11 的光学拆分有效。通过 X 射线衍射方法分析包合物的晶体结构，以阐明包合物中有效手性识别的机制。
• Dimeric TADDOL Phosphoramidites in Asymmetric Catalysis: Domino Deracemization and Cyclopropanation of Sulfonium Ylides
  作者：Sebastian Klimczyk、Antonio Misale、Xueliang Huang、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201503851

  日期：2015.8.24

  A gold‐catalyzed asymmetric cyclopropanation of unactivated olefins with sulfonium ylides in the presence of a bimetallic catalyst with a novel dimeric TADDOL‐phosphoramidite ligand is reported. This transformation allows a rare gold‐catalyzed dynamic deracemization of chiral racemic substrates, where the same catalyst is responsible for several synergistic tasks in solution. The products are useful

  据报道，在具有新型二聚体TADDOL-亚磷酰胺配体的双金属催化剂存在下，未活化的烯烃与sulf的金催化不对称环丙烷化反应。这种转变使得手性外消旋底物能够进行罕见的金催化动态脱氨，其中相同的催化剂负责溶液中的多种协同作用。这些产品是合成中有用的构建基块，可以快速获得天然产品。
• Preparation, characterization and application of a stationary chromatographic phase from a new (+)-tartaric acid derivative
  作者：Sacha Legrand、Harri Heikkinen、Ian A. Nicholls、Andrew Root、Johan Svenson、C. Rikard Unelius

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.101

  日期：2010.4

  The preparation, characterization and application of a new stationary phase derived from 1,4-cyclohexanedione and diethyl (+)-tartrate are described. A suitable TADDOL for immobilization has been synthesized and grafted to a gamma-mercaptopropylsilylated silica gel. The resulting modified stationary phase has been characterized and its ability to separate enantiomers has been studied. While the free TADDOL in solution was able to resolve a range of enantiomers, the resolving properties were lost on immobilization. Solid state C-13 CPMAS NMR of the new stationary phase was used to explain the lack of stereoselective recognition. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.