1-tosyl-2,4-dimethylpyrrole | 113556-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-tosyl-2,4-dimethylpyrrole
• 英文别名: 2,4-dimethyl-N-tosylpyrrole；2,4-dimethyl-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1H-pyrrole；2,4-dimethyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrole
• CAS: 113556-29-9
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂S
• 分子量: 249.334
• InChiKey: SVRKXFYOSBBZRV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80.1-82.0 °C(Solv: methanol (67-56-1); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  406.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  47.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tosyl-2,4-dimethylpyrrole 在 palladium diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 21.0h， 生成 2,4-dimethyl-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1H-pyrrol-5-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  碘鎓盐是Pd催化的吡咯的乙氧基化反应的关键中间体

  摘要：

  描述了吡咯与乙酸苯基碘铵的温和，室温下钯催化的乙氧基化。发现乙酰氧基化是通过最初形成吡咯基（苯基）碘乙酸盐进行的，在Pd（OAc）2存在下将其转化为乙酰氧基吡咯。乙酰氧基化反应也可以按照一锅法的顺序进行，而无需分离中间的碘鎓盐。

  DOI：

  10.1021/ol201665c
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-methylallyl)-4-toluenesulfonamide 在 ammonium hydroxide 、 高氯酸 作用下， 生成 1-tosyl-2,4-dimethylpyrrole
  参考文献：
  名称：

  吡咯环的新颖合成

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00475663
• 作为试剂：
  描述：

  1,3,5,7-tetrakis-[4-(bis(trifluoroacetoxy)iodo)phenyl]adamantane 在 三甲基氰硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 1-tosyl-2,4-dimethylpyrrole 、 碳酸氢钠 、 sodium thiosulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.75h， 以100%的产率得到1,3,5,7-四(4-碘苯基)金刚烷
  参考文献：
  名称：

  由高价碘（III）试剂介导的杂芳族化合物的直接氰化：PhI（III）-CN物种的原位产生及其氰转移

  摘要：

  高价碘（III）试剂可在温和的条件下（环境温度）介导各种电子富集的杂芳族化合物（例如吡咯1，噻吩3和吲哚5）的直接氰化反应，而无需任何预功能化。市售的三甲基甲硅烷基氰化物可用作稳定和有效的氰化物源，并且反应在均相系统中进行。吡咯的N-取代基对于避免不希望的氧化双吡咯偶联过程至关重要，因此氰基会选择性地引入N-甲苯磺酰基吡咯1的2位。在室温下，使用苯基碘双（三氟乙酸盐）（PIFA），TMCSN和BF 3 ·Et 2 O的组合可获得高收率。在反应机理中，杂芳族化合物的阳离子自由基中间体是单电子氧化的结果，成功转化的关键似乎取决于所用底物的氧化电位。因此，该反应也成功地扩展到了具有类似于N-甲苯磺酰基吡咯的氧化电位的其他杂芳族化合物，例如噻吩3和吲哚5。然而，在N的情况下，获得了在2-和3-位反应衍生的产物的区域异构体混合物。-甲苯磺酰基吲哚5a。在我们实验室中进行的进一步调查提供了对反应过程中

  DOI：

  10.1021/jo061820i

文献信息

• Investigations into the Parallel Synthesis of Novel Pyrrole-Oxazole Analogues of the Insecticide Pirate
  作者：Wendy Loughlin、Luke Henderson、Kathryn Elson、Michelle Murphy

  DOI：10.1055/s-2006-942390

  日期：2006.6

  analogue of the pyrrole insecticide pirate, are reported. Acylaminoketone salts were obtained from ketobromides in moderate to high yields and excellent purity. A number of N-tosyl pyrroles were obtained; however, formation of the target acyl tosyl pyrroles was thwarted by the stereoelectronic effects of the pyrrole substituents. During the pyrrole subunit chemistry, an interesting pyrrole derivative,

  报告了对吡咯杀虫剂海盗结构独特的吡咯-恶唑类似物的选定类似物的平行合成的研究。从酮溴化物中以中等至高产率和极好的纯度获得酰氨基酮盐。得到许多N-甲苯磺酰基吡咯；然而，吡咯取代基的立体电子效应阻碍了目标酰基甲苯磺酰基吡咯的形成。在吡咯亚基化学过程中，分离出一种有趣的吡咯衍生物乙烯基吡咯。通过限制芳基亚基的多样性，当芳基环上不存在给电子基团或不存在基团时，可以平行合成中等纯度的选定吡咯-恶唑。
• Hypervalent iodine(III): selective and efficient single-electron-transfer (SET) oxidizing agent
  作者：Toshifumi Dohi、Motoki Ito、Nobutaka Yamaoka、Koji Morimoto、Hiromichi Fujioka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.040

  日期：2009.12

  ethers, affording the corresponding aromatic cation radicals. Since then, hypervalent iodine(III) has been utilized as a selective and efficient SET oxidizing agent that enables a variety of direct C–H functionalizations of aromatic rings in electron-rich arenes under mild conditions. We have now extended the original method to work in a series of heteroaromatic compounds such as thiophenes, pyrroles,

  1994年，我们首先确定了苯基碘（III）双（三氟乙酸盐）（PIFA）对苯基醚的单电子转移（SET）氧化能力，提供了相应的芳族阳离子自由基。从那时起，高价碘（III）已被用作一种选择性和高效的SET氧化剂，可在温和条件下在富电子芳烃中实现芳环的各种直接C–H官能化。现在，我们已经将原始方法扩展为可用于一系列杂芳族化合物，例如噻吩，吡咯和吲哚。本文总结了自本世纪初以来的调查和结果。
• Direct Approach to Multi-substituted Pyrroles from 2-Propynylamine and 1,3-Diketone or β-Keto Ester Using Bi(OTf)₃Catalyst
  作者：Kimihiro Komeyama、Motoyoshi Miyagi、Ken Takaki

  DOI：10.1246/cl.2009.224

  日期：2009.3.5

  Bi(OTf)3 was found to be a good catalyst for the direct synthesis of multisubstituted pyrroles from the readily accessible 2-propynylamine and activated methylene compounds in which the bismuth played two roles: σ- and π-activations.

  Bi(OTf)3 被发现是一种有效的催化剂，可用于从易得的 2-丙炔基胺和活化亚甲基化合物直接合成多取代吡咯，其中铋发挥了两种作用：σ-和 π-活化。
• Novel and Direct Oxidative Cyanation Reactions of Heteroaromatic Compounds Mediated by A Hypervalent Iodine(III) Reagent
  作者：Toshifumi Dohi、Koji Morimoto、Yorito Kiyono、Hirofumi Tohma、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ol0476826

  日期：2005.2.1

  The hypervalent iodine(III) reagent phenyliodine bis(trifluoroacetate) (PIFA) mediates the selective cyanation reactions of a wide range of electron-rich heteroaromatic compounds such as pyrroles, thiophenes, and indoles under mild conditions. These reactions proceed via a cation radical intermediate, and the key for the successful transformation presumably depends on the oxidation-reduction potential

  高价碘（III）试剂苯基碘双（三氟乙酸酯）（PIFA）在温和的条件下介导了各种富电子的杂芳族化合物（例如吡咯，噻吩和吲哚）的选择性氰化反应。这些反应是通过阳离子自由基中间体进行的，成功转化的关键可能取决于所用底物的氧化还原电位。通过这些生物学上重要的吡咯2f和2g的转化已经证明了合成用途。[反应：看文字]
• N-<i>p</i>-Toluenesulfonylpyrroles from 1,3-Dienes
  作者：Peter J. Harrington、Ignacio H. Sanchez

  DOI：10.1080/00397919408013816

  日期：1994.1

  Abstract 1,3-Dienes can be converted to N-p-toluenesulfonylpyrroles in two steps: 1) [4+2]-cycloaddition with N-sulfinyl-p-toluenesulfonamide and 2) conversion of the 3,6-dihydro-1,2-thiazine oxide adduct to a pyrrole using triethylamine-trimethylphosphite.

  摘要 1,3-二烯可通过两个步骤转化为 Np-甲苯磺酰基吡咯：1) [4+2]-与 N-亚磺酰基-对甲苯磺酰胺的环加成和 2) 3,6-二氢-1,2-使用三乙胺-三甲基亚磷酸酯将噻嗪氧化物加成到吡咯。