di(tert-butyl) oct-4-ene-dioate | 64494-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: di(tert-butyl) oct-4-ene-dioate
• 英文别名: Di-tert-butyl oct-4-enedioate；ditert-butyl oct-4-enedioate
• CAS: 64494-25-3
• 化学式: C₁₆H₂₈O₄
• 分子量: 284.396
• InChiKey: LVVGSTWYKKIANM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.7±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.969±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(tert-butyl) oct-4-ene-dioate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-octene-1,8-diol
  参考文献：
  名称：

  聚醚天然产物启发的级联环化：π-酸性芳族表面的自催化

  摘要：

  阴离子-π催化通过稳定芳香族π-表面上的阴离子过渡态而起作用，从而为分子转化提供了一种新方法。阴离子-π相互作用的离域性质表明，它们在稳定长距离电荷位移方面最有效。因此，针对与常规阳离子-π生物催化的类固醇环化一样具有魅力的阴离子级联反应，此处报道的是低聚物的阴离子-π催化的环氧化物-开环醚环化。仅在具有正四极矩的π酸性芳族表面上（例如六氟苯到萘二酰亚胺），这些聚醚级联环化才会进行极高的自催化作用（速率增强k auto / k cat > 10 4 m -1）。这种独特的特征增加了反应机理的复杂性（Goldilocks型底物浓度依赖性，以熵为中心的底物不稳定），并为未来的发展开辟了有趣的前景。

  DOI：

  10.1002/anie.202000681
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 、 1,4-二溴-2-丁烯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.5h， 以32%的产率得到di(tert-butyl) oct-4-ene-dioate
  参考文献：
  名称：

  聚醚天然产物启发的级联环化：π-酸性芳族表面的自催化

  摘要：

  阴离子-π催化通过稳定芳香族π-表面上的阴离子过渡态而起作用，从而为分子转化提供了一种新方法。阴离子-π相互作用的离域性质表明，它们在稳定长距离电荷位移方面最有效。因此，针对与常规阳离子-π生物催化的类固醇环化一样具有魅力的阴离子级联反应，此处报道的是低聚物的阴离子-π催化的环氧化物-开环醚环化。仅在具有正四极矩的π酸性芳族表面上（例如六氟苯到萘二酰亚胺），这些聚醚级联环化才会进行极高的自催化作用（速率增强k auto / k cat > 10 4 m -1）。这种独特的特征增加了反应机理的复杂性（Goldilocks型底物浓度依赖性，以熵为中心的底物不稳定），并为未来的发展开辟了有趣的前景。

  DOI：

  10.1002/anie.202000681

文献信息

• Diastereoselectivity in Epoxidation of Carbohydrate Fused [13]-Macro-dilactones
  作者：W. Sean Fyvie、Mark W. Peczuh

  DOI：10.1021/jo800027y

  日期：2008.5.1

  DMDO epoxidation of carbohydrate fused [13]-macro-dilactones was found to be highly diastereoselective. Facial selectivity of the epoxidation depended on the identity of the fused carbohydrate. Gluco-configured macro-dilactones gave the R,R epoxide, whereas the galacto- configuration gave the S,S epoxide. The epoxide stereochemisty was confirmed by independent syntheses of dimethyl 4R,5R-epoxyoctanedioate

  发现碳水化合物融合的[13]-宏观-二内酯的DMDO环氧化具有很高的非对映选择性。环氧化的面部选择性取决于融合碳水化合物的身份。葡萄糖构型的大双内酯产生R，R的环氧化物，而半乳糖构型的产生S，S的环氧化物。环氧化物的立体化学是通过E -oct-4-烯二酸二甲酯的Shi环氧化反应，以及衍生自葡萄糖的环氧化物的酯交换反应，独立地合成了4 R，5R-环氧辛酸二甲酯的二甲基酯。-[13]-宏二内酯。我们展示了由远程而不是相邻的立体中心驱动的烯烃反应性的非对映选择性。
• Polyether Natural Product Inspired Cascade Cyclizations: Autocatalysis on π‐Acidic Aromatic Surfaces
  作者：Miguel Paraja、Xiaoyu Hao、Stefan Matile

  DOI：10.1002/anie.202000681

  日期：2020.8.24

  cation‐π biocatalysis, reported here is the anion‐π‐catalyzed epoxide‐opening ether cyclizations of oligomers. Only on π‐acidic aromatic surfaces having a positive quadrupole moment, such as hexafluorobenzene to naphthalenediimides, do these polyether cascade cyclizations proceed with exceptionally high autocatalysis (rate enhancements kauto/kcat >104 m−1). This distinctive characteristic adds complexity

  阴离子-π催化通过稳定芳香族π-表面上的阴离子过渡态而起作用，从而为分子转化提供了一种新方法。阴离子-π相互作用的离域性质表明，它们在稳定长距离电荷位移方面最有效。因此，针对与常规阳离子-π生物催化的类固醇环化一样具有魅力的阴离子级联反应，此处报道的是低聚物的阴离子-π催化的环氧化物-开环醚环化。仅在具有正四极矩的π酸性芳族表面上（例如六氟苯到萘二酰亚胺），这些聚醚级联环化才会进行极高的自催化作用（速率增强k auto / k cat > 10 4 m -1）。这种独特的特征增加了反应机理的复杂性（Goldilocks型底物浓度依赖性，以熵为中心的底物不稳定），并为未来的发展开辟了有趣的前景。