methyl 2-allyl-2-methyl-3-oxobutanoate | 95151-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-allyl-2-methyl-3-oxobutanoate
• 英文别名: methyl 2-acetyl-2-methyl-4-pentenoate；methyl 2-acetyl-2-methylpent-4-enoate
• CAS: 95151-37-4
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: RJVVOUFXQISMNO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.984±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-allyl-2-methyl-3-oxobutanoate 在 水 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 3-methyl-5-hexen-2-one
  参考文献：
  名称：

  铑手性催化对位手性N-芳基吡咯的对映选择性合成。

  摘要：

  通过手性金属铑路易斯酸催化的高度阻转性亲电取代基，实现了通量向轴向上稳定的手性N-芳基吡咯的转化。具体而言，将N-芳基吡咯与N-丙烯酰基-1 H-吡唑亲电试剂烷基化，产率最高可达93％，ee可达99.5％以上，后续转化显示了该新方法的合成效用。DFT计算阐明了观察到的优异的阻转选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.202004799
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丁基醚 、 2-甲基-3-氧代丁酸甲酯 在 四(三苯基膦)钯 boron trioxide 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到methyl 2-allyl-2-methyl-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Effective activation of allylic etherrs by boron oxide in palladium catalyzed allylic alkylation

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)85259-3

文献信息

• Reactions of allylic carbonates catalyzed by palladium, rhodium, ruthenium, molybdenum, and nickel complexes; allylation of carbonucleophiles and decarboxylation- dehydrogenation
  作者：Ichiro Minami、Isao Shimizu、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80354-5

  日期：1985.11

  carbonucleophiles with allylic carbonates catalyzed by various transition metal complexes has been studied. Palladium, rhodium, ruthenium, nickel, and molybdenum complexes were found to be active catalysts. The rhodium catalyst showed a different regioselectivity from the other catalysts, the reaction can proceed without allylic rearrangement. In the absence of nucleophiles, allyl alkyl carbonates were converted into

  已经研究了各种过渡金属络合物催化的碳亲核试剂与烯丙基碳酸酯的烯丙基化。发现钯，铑，钌，镍和钼络合物是活性催化剂。铑催化剂显示出与其他催化剂不同的区域选择性，该反应可以在没有烯丙基重排的情况下进行。在不存在亲核试剂的情况下，碳酸烯丙基烷基酯通过脱羧-脱氢转化为酮。钌催化剂在该反应中活性最高。
• Allyation of carbonucleophiles with allylic carbonates under neutral conditions catalyzed by rhodium complexes
  作者：Jiro Tsuji、Ichiro Minami、Isao Shimizu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81551-3

  日期：——

  Rhodium-phosphine complexes catalyze the allylation of carbonucleophiles with allylic carbonates under neutral conditions. In addition, we found unusual regioselectivity in the rhodium catalyzed allylation.

  铑-膦配合物在中性条件下催化碳亲核试剂与烯丙基碳酸酯的烯丙基化。此外，我们在铑催化的烯丙基化反应中发现了异常的区域选择性。
• Mn(III)-based oxidative free radical cyclization of unsaturated ketones.
  作者：Barry B. Snider、Bridget McCarthy Cole

  DOI：10.1021/jo00122a006

  日期：1995.9
• TSUJI, JIRO;MINAMI, ICHIRO;SHIMIZU, ISAO, TETRAHEDRON LETT., 1984, 25, N 45, 5157-5160
  作者：TSUJI, JIRO、MINAMI, ICHIRO、SHIMIZU, ISAO

  DOI：——

  日期：——
• Atroposelective Synthesis of Axially Chiral N‐Arylpyrroles by Chiral‐at‐Rhodium Catalysis
  作者：Chen‐Xi Ye、Shuming Chen、Feng Han、Xiulan Xie、Sergei Ivlev、K. N. Houk、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.202004799

  日期：2020.8.3

  Specifically, N‐arylpyrroles were alkylated with N‐acryloyl‐1H‐pyrazole electrophiles in up to 93 % yield and with up to >99.5 % ee , and follow‐up conversions reveal the synthetic utility of this new method. DFT calculations elucidate the origins of the observed excellent atroposelectivity.

  通过手性金属铑路易斯酸催化的高度阻转性亲电取代基，实现了通量向轴向上稳定的手性N-芳基吡咯的转化。具体而言，将N-芳基吡咯与N-丙烯酰基-1 H-吡唑亲电试剂烷基化，产率最高可达93％，ee可达99.5％以上，后续转化显示了该新方法的合成效用。DFT计算阐明了观察到的优异的阻转选择性的起源。