trans-2,3-epoxyoctane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: trans-2,3-epoxyoctane
• 英文别名: trans-2-octene oxide；rac-trans-2-methyl-3-pentyloxirane；(2S,3S)-2-methyl-3-pentyloxirane
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: SNAUWGUVQBOHMZ-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,3-epoxyoctane 在 一氧化碳 、 C₇₄H₈₀AlN₂O₄⁽¹⁺⁾*C₅MnO₅^(1-) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、8.27 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以95%的产率得到顺-2-辛烯
  参考文献：
  名称：

  具有立体化学反转的 2,3-二取代环氧化物的羰基化催化脱氧：另一种烯烃异构化方法

  摘要：

  促进烯烃立体化学反转的反应是现代有机合成领域罕见的、广受欢迎的转化。尽管存在许多异构化反应，但大多数方法需要特定的、高度活化的底物来实现可观的转化，而不会形成副产物。在立体转化环氧化物羰基化反应的推动下，我们开发了一个两步环氧化/脱氧过程，导致烯烃立体化学的整体转化。与大多数脱氧系统不同，考虑到生成的二氧化碳副产物的气态性质，一氧化碳被用作终端还原剂，防止了困难的反应后分离。各种烷基取代的顺式和反式环氧化物可以分别还原为反式和顺式烯烃，立体定向性 > 99:1，产率高达 95%，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02653
• 作为产物：
  描述：

  反-2-辛烯 在 [(pmidip)₂Co₃(CH₃COO)₄] 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以50%的产率得到trans-2,3-epoxyoctane
  参考文献：
  名称：

  包含不对称三脚架四齿配体的三核镍和钴配合物：合成，结构，磁性和催化性质†

  摘要：

  四齿n的协调化学2 ö 2型配体Ñ - （2-吡啶基甲基）亚氨基二乙醇（H 2 pmide）和ñ - （2-吡啶基甲基）iminodiisopropanol（H 2 pmidip）已经研究用镍（II）和钴（II / III）离子。制备并表征的三种新型配合物是[（Hpmide）2 Ni 3（CH 3 COO）4 ]（1），[（Hpmide）2 Co 3（CH 3 COO）4 ]（2）和[（pmidip）2 Co 3（CH 3 COO） 4 ]（ 3）。在1和2中，两个终端镍（ II）/钴（ II）单元被配位到一个Hpmide -和两个CH 3 CO 2 - 。中的终端单元的每一个连接到中央镍（ II）/钴（ II）通过Hpmide的一个氧原子的阳离子-和乙酸根离子的两个氧原子，从而产生镍（ II）和钴（ II）三核配合物，分别。三核配合物1和2是同构的。在3中，两个终端钴（III）单元被配位到pmidip

  DOI：

  10.1039/c6dt02701f

文献信息

• Epoxidations with selective peracids
  作者：J. Rebek、L. Marshall、R. Wolak、J. McManis

  DOI：10.1021/ja00316a088

  日期：1984.2

  On propose les premiers peracides permettant une relativite cis/trans au cours de l'epoxydation des olefines

  提议 les Premiers peracides permettant une relativite cis/trans au cours de l'epoxydation des 烯烃
• Epoxidation of alkenes using alkyl hydroperoxides generated in situ by catalytic autoxidation of hydrocarbons with dioxygen
  作者：Takahiro Iwahama、Gou Hatta、Satoshi Sakaguchi、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1039/a908731a

  日期：——

  Olefins were smoothly epoxidized under O2 (1 atm) in the presence of a hydrocarbon such as ethylbenzene or tetralin, using N-hydroxyphthalimide (NHPI) and Mo(CO)6 as catalyst; the present reaction involves autoxidation of the hydrocarbon assisted by NHPI and epoxidation of alkenes with the resulting hydroperoxide catalyzed by Mo(CO)6; cis-alkene was epoxidized in a stereospecific manner to form the

  使用 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI) 和 Mo(CO)6 作为催化剂，烯烃在 O2 (1 atm) 下，在乙苯或四氢化萘等烃存在下顺利环氧化；本反应涉及在 NHPI 辅助下烃类的自氧化和在 Mo(CO)6 催化下用所得氢过氧化物环氧化烯烃；顺式烯烃以立体有择的方式环氧化，以高产率形成相应的顺式环氧化物。
• Manganese(II)/Picolinic Acid Catalyst System for Epoxidation of Olefins
  作者：Ross A. Moretti、J. Du Bois、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00518

  日期：2016.6.3

  An in situ generated catalyst system based on Mn(CF3SO3)2, picolinic acid, and peracetic acid converts an extensive scope of olefins to their epoxides at 0 °C in <5 min, with remarkable oxidant efficiency and no evidence of radical behavior. Competition experiments indicate an electrophilic active oxidant, proposed to be a high-valent Mn = O species. Ligand exploration suggests a general ligand sphere

  基于Mn（CF 3 SO 3）2，吡啶甲酸和过氧乙酸的原位生成的催化剂体系在0°C下于<5分钟内将大量烯烃转化为环氧化物，具有显着的氧化效率并且没有自由基的迹象行为。竞争实验表明，一种亲电子活性氧化剂被认为是高价Mn = O物种。配体探索表明，一般的配体球基序有助于有效氧化。该方法以其简单性和使用廉价试剂来快速获得高附加值产品而得到强调。
• Titanium<i>cis</i>-1,2-Diaminocyclohexane (<i>cis</i>-DACH) Salalen Catalysts for the Asymmetric Epoxidation of Terminal Non-Conjugated Olefins with Hydrogen Peroxide
  作者：Qifang Wang、Jörg-M. Neudörfl、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1002/chem.201404639

  日期：2015.1.2

  Chiral Ti salalen complexes catalyze the asymmetric epoxidation of terminal non‐conjugated olefins with hydrogen peroxide. Modular ligands based on cis‐1,2‐diamino‐cyclohexane (cis‐DACH) were developed, giving high yields and enantiomeric excesses (ee, up to 96 %) at catalyst loadings as low as 0.1–0.5 mol %, and even under solvent‐free conditions.

  手性Ti Salalen配合物催化过氧化氢催化末端非共轭烯烃的不对称环氧化。开发了基于顺式1,2-二氨基环己烷（cis - DACH）的模块化配体，在催化剂负载量低至0.1-0.5 mol％甚至更低的情况下，可提供高收率和对映体过量（ee，高达96％）无溶剂条件。
• Olefin-Dependent Discrimination between Two Nonheme HOFe^VO Tautomeric Species in Catalytic H₂O₂Epoxidations
  作者：Anna Company、Yan Feng、Mireia Güell、Xavi Ribas、Josep M. Luis、Lawrence Que、Miquel Costas

  DOI：10.1002/chem.200802597

  日期：2009.3.23

  water incorporation into products (up to 75 %) is observed in epoxidation reactions with H2O2 by a bioinspired nonheme iron catalyst. A surprising substrate‐dependent incorporation of water is observed, and is proposed to arise from fast equilibrium between two high‐valent HOFeVO isomeric species exhibiting different reactivity.

  湿式加氧酶模型：在通过生物启发的非血红素铁催化剂与H 2 O 2进行的环氧化反应中，观察到前所未有的高水平的水混入产品（高达75％）。水的令人惊讶的衬底依赖性掺入观察到的，并提出了两个高价HO之间从快速平衡出现铁V表现出不同的反应性O异构体物种。