(S)-(+)-1-(benzyl)-5-oxopyrrolidine-2-carboxylic acid ethyl ester | 137641-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-1-(benzyl)-5-oxopyrrolidine-2-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: (S)-(+)-1-Benzyl-5-ethoxycarbonylpyrrolidin-2-one；(S)-ethyl 1-benzyl-5-oxopyrrolidine-2-carboxylate；ethyl (S)-N-benzylpyroglutamate；N-benzyl-L-pyroglutamic acid ethyl ester；ethyl (2S)-1-benzyl-5-oxopyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 137641-62-4
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃
• 分子量: 247.294
• InChiKey: XZKAKRTUAZYHIS-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-1-(benzyl)-5-oxopyrrolidine-2-carboxylic acid ethyl ester 生成 N-benzyl-L-pyroglutamic acid
  参考文献：
  名称：

  Pyroglutamic acid derivatives and related compounds which inhibit leukocyte adhesion mediated by VLA-4

  摘要：

  本文披露了与VLA-4结合的吡咯烷酸衍生物和相关化合物。其中某些化合物还抑制白细胞粘附，特别是通过VLA-4介导的白细胞粘附。这些化合物在治疗哺乳动物患者（例如人类）的炎症性疾病中非常有用，如哮喘、阿尔茨海默病、动脉粥样硬化、艾滋病痴呆、糖尿病、炎症性肠病、类风湿性关节炎、组织移植、肿瘤转移和心肌缺血。这些化合物还可用于治疗多发性硬化等炎症性脑部疾病。

  公开号：

  EP1612215A1
• 作为产物：
  描述：

  (S)-n-苄基谷氨酸 在 氯化亚砜 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (S)-(+)-1-(benzyl)-5-oxopyrrolidine-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  取代的5-氧代吡咯烷类衍生物及其制备方法 和应用

  摘要：

  本发明属于医药技术领域，涉及通式Ⅰ所示的取代的5‑氧代吡咯烷类衍生物及其制备方法和应用，具体涉及该类衍生物在作为神经保护剂，在制备抗脑缺血药物中的应用。本发明还涉及以该类衍生物及其在药学上可接受的盐作为活性成分的药物组合物，包含上述衍生物及其可药用赋形剂和/或稀释剂。本发明涉及的通式Ⅰ中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、X、Y、n的定义见说明书和权利要求书。。

  公开号：

  CN109180552B

文献信息

• A Direct, Versatile, and Chemoselective Synthesis of Vinylogous Bis- and Monourethanes/amides and β-Keto Esters by Aza-Knoevenagel-Type Reactions of Tertiary Amides with Enolates
  作者：Pei-Qiang Huang、Wei Ou

  DOI：10.1002/ejoc.201601326

  日期：2017.1.18

  carbanions generated from methyl ketones, malonic acid monoester, 2-phenylacetate, or (benzylsulfonyl)benzene. Moreover, when higher homologous of acetate was used, beta-keto esters were obtained directly from amides. The method has been applied to the one-step synthesis of several known key intermediates in the total synthesis of alkaloids and quinoline antibiotics. An efficient and mild intramolecular Friedel-Crafts

  报告了对使用常见叔酰胺作为亲电伙伴的 aza-Knoevenagel 型反应的调查的全部细节。该方法基于将稳定的碳负离子亲核试剂添加到原位三氟甲磺酸酐活化的酰胺中。该反应在温和条件下运行，可耐受几个敏感的官能团，包括烯酰胺和 TBSO。值得注意的是，由于酰胺带有更多的反应性酯、氰基和醛基，反应以化学选择性发生在反应性最低的酰胺基上。这种 C=C 键形成中化学选择性的“umpolung”具有挑战性、罕见且具有合成价值。乙烯基双氨基甲酸酯（氮杂-Knoevenagel型缩合产物），乙烯基氨基甲酸酯，和乙烯基酰胺可以通过使用由甲基酮、丙二酸单酯、2-苯基乙酸酯或（苄基磺酰基）苯产生的烯醇化物/碳负离子来合成。此外，当使用更高同系物的乙酸酯时，β-酮酯可直接从酰胺中获得。该方法已应用于生物碱和喹啉类抗生素全合成中几种已知关键中间体的一步合成。使用 Tf2O 作为有效的促进剂，也实现了苯胺酯的有效和温和的分子内
• Transition-Metal-Free Amine Oxidation: A Chemoselective Strategy for the Late-Stage Formation of Lactams
  作者：Robert J. Griffiths、Glenn A. Burley、Eric P. A. Talbot

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00021

  日期：2017.2.17

  A metal-free strategy for the formation of lactams via selective oxidation of cyclic secondary and tertiary amines is described. Molecular iodine facilitates both chemoselective and regioselective oxidation of C–H bonds directly adjacent to a cyclic amine. The mild conditions, functional group tolerance, and substrate scope are demonstrated using a suite of diverse small molecule cyclic amines, including

  描述了通过选择性氧化环状仲和叔胺形成内酰胺的无金属策略。分子碘促进与环胺直接相邻的C–H键的化学选择性和区域选择性氧化。使用包括临床批准的药物支架在内的各种多样的小分子环胺，证明了其温和的条件，官能团耐受性和底物范围。
• Tertiary amide-based Knoevenagel-type reactions: a direct, general, and chemoselective approach to enaminones
  作者：Pei-Qiang Huang、Wei Ou、Kai-Jiong Xiao、Ai-E Wang

  DOI：10.1039/c4cc03826f

  日期：——

  We report one-pot and chemoselective Knoevenagel-type reactions using highly stable amides and lactams as the electrophilic substrates. The method is based on the in situ activation of amide carbonyl with triflic anhydride and a subsequent reaction with carbanions generated in situ from carbonyl compounds. The amide-based method is an alternative to the versatile thioamide-based Eschenmoser sulfide contraction.

  我们报告了以高度稳定的酰胺和内酰胺为亲电底物的一锅化学选择性克诺文纳格尔型反应。该方法基于酰胺羰基与三酸酐的原位活化，以及随后与羰基化合物原位生成的碳离子反应。这种基于酰胺的方法是基于硫代酰胺的埃申莫瑟硫化收缩法的替代方法。
• Palladium catalysed formal 6-endo-trig approaches to pumiliotoxin alkaloids: interception of the elusive cyclopropyl intermediate
  作者：Stephanie Feutren、Helena McAlonan、David Montgomery、Paul J. Stevenson

  DOI：10.1039/a909774k

  日期：——

  Intramolecular Heck cyclisation of (E)-vinyl bromides leads to indolizidines, related to pumiliotoxin alkaloids, in which the stereochemistry of the trisubstituted double bond undergoes inversion. A cyclopropyl intermediate, which is believed to be responsible for the double bond inversion, has been intercepted by forcing an ‘early’ β-hydride elimination on this species. The relative stereochemistry

  分子内颈 环化（E）-乙烯基溴化物导致吲哚并立定，与pumiliotoxin有关生物碱，其中三取代双键的立体化学发生反转。一种环丙基中间产物被认为是造成双键倒置的原因，已通过强制在该物质上“尽早”消除β-氢化物而被拦截。这个的相对立体化学环丙基中间体决定了最终β-氢化物消除的区域选择性。在这种情况下，立体化学允许所有三个β-氢化物消除，从而产生三个同分异构产物的混合物，其双键的位置不同。发现（Z）-乙烯基溴化物的反应性比（E）-乙烯基溴化物小，但在环化唯一的反应产物是得到所需的共轭二烯，同时转化了乙烯基溴的立体化学。这种方法将允许快速立体选择性地获得基于二烯的pumiliotoxin生物碱。
• A General N-Alkylation Procedure for Ethyl Pyroglutamate
  作者：Tiberiu Simandan、Michael B. Smith

  DOI：10.1080/00397919608002625

  日期：1996.5

  Abstract Despite several reported procedures for coupling alkyl halides and 5-oxoproline esters (pyroglutamate derivatives), no general method has been described. The reaction of pyroglutamate with sodium hydride, in anhydrous THF in the presence of the halide, provides this general and practical alkylation method. Alkylation under phase transfer conditions is a useful, but less general, alternative

  摘要 尽管有几种用于偶联烷基卤化物和 5-氧代脯氨酸酯（焦谷氨酸衍生物）的报道程序，但尚未描述通用方法。在卤化物存在下，焦谷氨酸盐与氢化钠在无水 THF 中的反应提供了这种通用且实用的烷基化方法。在相转移条件下烷基化是一种有用但不太通用的替代方法。