(±)-(2R,3R)-methyl 3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate | 67498-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (±)-(2R,3R)-methyl 3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate
• 英文别名: Methyl (2RS,3RS)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate；threo methyl 3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate；threo-methyl 2,4-dimethyl-3-hydroxypentanoate；mehtyl 3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate；methyl (2S,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate
• CAS: 67498-07-1；67498-18-4；77943-40-9；77943-41-0；78655-80-8；82545-53-7；103616-56-4；103616-57-5；130854-77-2
• 化学式: C₈H₁₆O₃
• 分子量: 160.213
• InChiKey: MXWOUIHOPZWBDL-BQBZGAKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.984±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-(2R,3R)-methyl 3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate 在 三氟乙酸 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 3-(1-ethoxyethoxy)-2,4-dimethylpentan-1-al
  参考文献：
  名称：

  Hofstraat, Rob G.; Lange, Jos; Scheeren, Hans W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 2315 - 2322

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-methyl 2,4-dimethyl-3-hydroxypent-4-enoate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 7.83h， 生成 (±)-(2R,3R)-methyl 3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  Quantitative analyses of biochemical kinetic resolutions of enantiomers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00389a064

文献信息

• Convergent Synthesis of the Polyene Macrolide (-)-Roxaticin
  作者：Scott D. Rychnovsky、Rebecca C. Hoye

  DOI：10.1021/ja00084a017

  日期：1994.3

  ether followed by elaboration of the polyene using Wollenberg's method gave a tetraenal. The macrocyclic ring was closed using an intramolecular Horner-Emmons Wittig reaction, and acid-catalyzed deprotection completed the synthesis of roxaticin. Our synthesis of roxaticin illustrates a first generation approach to the highly convergent synthesis of polyene macrolide antibiotics that should ultimately

  (-)-Roxaticin 是由多元醇四丙酮化物 5 合成的，它是通过三重收敛路线制备的。使用 Noyori 不对称氢化制备每个光学纯的结构单元（2、3 和 4）。二溴化物 3 与氰醇丙酮化物 2 和 4 连续烷基化，然后立体选择性还原脱氰得到四丙酮化物 5。 由于多烯链对氧化脱保护的不稳定性，最初在关键保护步骤中使用 1-甲基环丙基醚制备罗沙星的方法未成功。1,3-苯并二硫戊环-2-基 (BDT) 醚在模型研究中表现良好，并用于 roxaticin 系统。将 roxaticin 前体保护为 BDT 醚，然后使用 Wollenberg 方法制备多烯，得到四烯醛。大环使用分子内Horner-Emmons Wittig反应闭合，酸催化脱保护完成roxaticin的合成。我们合成 roxaticin 说明了多烯大环内酯类抗生素的高度收敛合成的第一代方法，最终可用于制备立体化学和结构类似物
• Diastereoselective Hydrogen-Transfer Reactions: An Experimental and DFT Study
  作者：François Godin、Michel Prévost、Serge I. Gorelsky、Philippe Mochirian、Maud Nguyen、Frédérick Viens、Yvan Guindon

  DOI：10.1002/chem.201300377

  日期：2013.7.8

  an equatorial orientation. Hydride deliveries to different acyclic substrates and calculations also suggest that the higher anti‐selectivities obtained with borinate intermediates are not related to the formation of a complex mimicking an exocycle. From a broader standpoint, this study reveals important conformational factors for reactions taking place at a center vicinal to a heterocycle or an α‐alkoxy

  将带有杂环exo（α）的卤代前体自由基还原为以碳为中心的自由基，会增强抗选择性，这种现象我们称为“环外效应”。在BHandHLYP / TZVP级别的新实验数据和DFT计算表明，环外效应的起源与自由基中间体在过渡态（ΔE ≠应变）达到其反应构象所需的应变能有关。此外，受约束的THP系统的自由基减少表明，较高的2,3-抗只有当自由基链处于赤道取向时，才能达到诱导作用。氢化物可递送至不同的非环状底物，并且计算结果还表明，硼酸盐中间体可获得更高的抗选择性，与模拟环外化合物的复合物的形成无关。从更广泛的角度来看，这项研究揭示了重要的构象因子，这些构象是在中心邻位发生的对杂环或α-烷氧基的反应。
• Diastereoselectivity in the SE2? reaction of chiral pentadienylsilanes: a test for the relative importance of steric and electronic effects
  作者：Ian Fleming、Graeme R. Jones、Nicholas D. Kindon、Yannick Landais、Colin P. Leslie、Ian T. Morgan、Stefan Peukert、Achintya K. Sarkar

  DOI：10.1039/p19960001171

  日期：——

  5E)-(hepta-3,5-dien-2-yl)dimethyl(phenyl)silane 9, (3Z,5E)-(hepta-3,5-dien-2-yl)trimethylsilane 13, (4Z,6E)-(2-methylocta-4,6-dien-3-yl)dimethyl(phenyl)silane 14 and (4Z,6E)-(2-methylocata-4,6-dien-3-yl)trimethylsilane 17 undergo Lewis acid catalysed reactions with isobutyraldehyde and its dimethyl acetal stereospecifically anti with surprisingly high levels of stereoselectivity, ca. 90:10. The pentadienylsilanes

  的纯手性pentadienylsilanes（3 Ž，5 ë） - （庚-3,5-二烯-2-基）二甲基（苯基）硅烷9，（3 Ž，5 ë） - （庚-3,5-二烯-2-基）三甲基硅烷13，（4 Z，6 E）-（2-甲基辛基-4,6-二烯-3-基）二甲基（苯基）硅烷14和（4 Z，6 E）-（2-甲基羰基-4， 6-二烯-3-基）三甲基硅烷17与异丁醛及其二甲基乙缩醛发生立体定向抗路易斯酸催化反应，其立体选择性出乎意料地高。90:10。戊二烯基硅烷（3 Z）-六-3,5-二烯-2-基二甲基（苯基）硅烷20aa，（4 Z）-（2-甲基庚-4,6-二烯-3-基）二甲基（苯基）硅烷20ab，（3 Z）-（六-3,5-二烯-2-基）-三甲基硅烷20ba和（2 Z） - （1- phenylpenta -2,4-二烯基）三甲基硅烷20Bc的经历偶极环加成到2,2-二甲基丙腈的氧化区域选择性地在末端双键和
• Stereoselective reduction of 3-oxo amides with zinc borohydride
  作者：Yoshio Ito、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87875-2

  日期：——

  2-Alkyl-3-oxo amides were reduced to the corresponding syn-2-alkyl-3-hydroxy amides with high stereoselectivity by zinc borohydride.

  硼氢化锌将2-烷基-3-氧代酰胺以高的立体选择性还原为相应的顺式-2-烷基-3-羟基酰胺。
• [EN] DIRECT, ENANTIOSELECTIVE ALDOL COUPLING OF ALDEHYDES USING CHIRAL ORGANIC CATALYSTS<br/>[FR] COUPLAGE ALDOLIQUE ENANTIOSELECTIF DIRECT D'ALDEHYDES A L'AIDE DE CATALYSEURS ORGANIQUES CHIRAUX
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2003089396A1

  公开（公告）日：2003-10-30

  Nonmetallic, chiral organic catalysts are used to catalyze an enantioselective aldol coupling reaction between aldehyde substrates. The reaction may be carried out with a single enolizable aldehyde, resulting in dimerization to give a β-hydroxy aldehyde, or trimerization to give a dihydroxy tetrahydropyran. The reaction may also conducted with an enolizable aldehyde and a second aldehyde, which may or may not be enolizable, so that the coupling is a cross-aldol reaction in which the a-carbon of the enolizable aldehyde adds to the carbonyl carbon of the second aldehyde in an enantioselective fashion. Reaction systems composed of at least one enolizable aldehyde, an optional additional aldehyde, and the nonmetallic chiral organic catalyst are also provided, as are methods of implementing the enantioselective aldol reaction in the synthesis of sugars.

  非金属手性有机催化剂被用来催化醛底物之间的对映选择性醇醛偶联反应。该反应可以使用一个可酮化的醛进行，从而使其二聚化形成β-羟基醛，或三聚化形成二羟基四氢吡喃。该反应也可以使用一个可酮化的醛和第二个醛进行，第二个醛可能是可酮化的，也可能不是，使得偶联是一种交叉醇醛反应，其中可酮化的醛的α-碳以对映选择性的方式加到第二个醛的羰基碳上。此外，还提供了由至少一个可酮化的醛、一个可选的额外醛和非金属手性有机催化剂组成的反应体系，以及在糖的合成中实施对映选择性醇醛反应的方法。