(1S,4S)-2,5-Dioxo-bicyclo[2.2.2]octane-1,4-dicarboxylic acid diethyl ester | 843-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,4S)-2,5-Dioxo-bicyclo[2.2.2]octane-1,4-dicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl (1S,4S)-2,5-dioxobicyclo[2.2.2]octane-1,4-dicarboxylate
• CAS: 843-59-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: ZRMZQKZRZQCGJV-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  111 °C
• 沸点：
  393.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.320±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2918300090
• 安全说明：
  S24/25
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S)-2,5-Dioxo-bicyclo[2.2.2]octane-1,4-dicarboxylic acid diethyl ester 在 dimethyl sulfide borane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 156.95h， 生成 ((1S,4S,5S,6R)-5-(3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)propyl)-6-hydroxyspiro[bicyclo[2.2.2]octane-2,2'-[1,3]dioxane]-1,4-diyl)dimethanol
  参考文献：
  名称：

  （+）-达曼尼丁E的全合成

  摘要：

  从一个环到另一个环：（+）-daphmanidin E的第一个全合成具有快速获得对映体纯的双环[2.2.2]辛二酮并通过实施两个克莱森重排（使用铜/肽）围绕其外围进行修饰的功能。用于试剂控制的立体选择性共轭物加成，非对映选择性硼氢化和钴催化的烷基-Heck环化反应的复合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201104681
• 作为产物：
  描述：

  丁二酸二乙酯 在 titanium(IV) tetraethanolate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 paraffin oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.58h， 生成 (1S,4S)-2,5-Dioxo-bicyclo[2.2.2]octane-1,4-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  （+）-达曼尼丁E的全合成

  摘要：

  从一个环到另一个环：（+）-daphmanidin E的第一个全合成具有快速获得对映体纯的双环[2.2.2]辛二酮并通过实施两个克莱森重排（使用铜/肽）围绕其外围进行修饰的功能。用于试剂控制的立体选择性共轭物加成，非对映选择性硼氢化和钴催化的烷基-Heck环化反应的复合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201104681

文献信息

• Three-Dimensional Homochiral Covalent Organic Frameworks with Intrinsic Chiral <b>qzd</b> Topology
  作者：Xing Kang、Cheng Cheng、Xu Chen、Jinqiao Dong、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.3c14230

  日期：2024.3.27

  framework materials have been reported, there are few examples known to combine molecular chirality, helicity, and three-dimensional (3D) intrinsically chiral topology in one structure, which is beneficial for chirality transfer and amplification. Here, we report the synthesis of the first two 3D covalent organic frameworks (COFs) with an intrinsic chiral qzd topology, which exhibit unusual integration of

  尽管已经报道了多种手性多孔骨架材料，但将分子手性、螺旋性和三维（3D）本质手性拓扑结合在一种结构中的例子很少，这有利于手性转移和放大。在这里，我们报告了前两个具有内在手性qzd拓扑结构的 3D 共价有机框架 (COF) 的合成，它们表现出各种同手性和同螺旋特征的不寻常整合。通过4-连接的卟啉四胺和2-连接的对映纯二烯二醛的亚胺缩合，我们制备了两种具有非互穿qzd拓扑结构的COF。 V 形二烯连接体的特定几何形状和构象灵活性控制具有旋转连接的方形平面卟啉单元的排列，并促进产生以卟啉螺旋排列为特征的同手性延伸多孔结构。 CCOF 23与 Rh(I) 的合成后金属化为芳基硼酸与 2-环己烯酮的不对称迈克尔加成反应提供了非均相催化剂，与均相对应物相比，其显示出更高的对映选择性，可能是由于螺旋通道的有限效应。这一发现将为探索多手性材料提供动力，为固态下螺旋性、同手性和对映选择性的生成和控制提供新的见解。
• Total Synthesis of (+)-Daphmanidin E
  作者：Matthias E. Weiss、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201104681

  日期：2011.11.25

  From ring to ring: The first total synthesis of (+)‐daphmanidin E features rapid access to an enantiomerically pure bicyclo[2.2.2]octadione and elaboration around its periphery through the implementation of two Claisen rearrangements, the use of a copper/peptide complex for reagent‐controlled stereoselective conjugate addition, a diastereoselective hydroboration, and a cobalt‐catalyzed alkyl‐Heck cyclization

  从一个环到另一个环：（+）-daphmanidin E的第一个全合成具有快速获得对映体纯的双环[2.2.2]辛二酮并通过实施两个克莱森重排（使用铜/肽）围绕其外围进行修饰的功能。用于试剂控制的立体选择性共轭物加成，非对映选择性硼氢化和钴催化的烷基-Heck环化反应的复合物。