2-叔丁基-3-甲氧基-6-(三氟甲基)-1H-吡啶-4-酮 | 791104-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-叔丁基-3-甲氧基-6-(三氟甲基)-1H-吡啶-4-酮
• 英文名称: 2-tert-butyl-3-methoxy-6-(trifluoromethyl)-4-pyridinol
• 英文别名: 4-Pyridinol, 2-(1,1-dimethylethyl)-3-methoxy-6-(trifluoromethyl)-；2-tert-butyl-3-methoxy-6-(trifluoromethyl)-1H-pyridin-4-one
• CAS: 791104-13-7；791104-14-8
• 化学式: C₁₁H₁₄F₃NO₂
• 分子量: 249.233
• InChiKey: SEZALVMBFBLABT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-叔丁基-3-甲氧基-6-(三氟甲基)-1H-吡啶-4-酮 在 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 4-tert-butyl-7-iodo-6-(trifluoromethyl)[1,3]dioxolo[4,5-c]pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过 Hofmann-Löffler-Freytag 反应意外一步形成 Iodo[1,3]dioxolo[4,5-c] 吡啶衍生物：含吡啶大环化合物的合成研究

  摘要：

  在尝试制备功能化的 5-碘吡啶衍生物的过程中，意外地发现了碘[1,3] 二氧代 [4,5-c] 吡啶的形成。3-烷氧基吡啶-4-醇转化为相应的5-碘化合物是通过与一当量的碘或二氯碘酸四甲基铵在碱性条件下反应来实现的。当在氯化溶剂中使用三当量的碘时，5-碘化后，3-烷氧基发生后续反应，与 4-羟基形成 1,3-二氧戊环。生成的碘[1,3]二氧代[4,5-c]吡啶可以通过称为Hofmann-Loffler-Freytag反应的自由基过程来解释。在碘化过程中检查了两种 6-乙炔基吡啶衍生物，以建立含吡啶大环的途径。可制备五取代的5-碘吡啶衍生物21；然而，在不同条件下实现该构件环三聚的尝试并未成功。21 与氯化铜的反应允许分离出乙炔铜 22，其聚集成包含四个铜 (I) 离子如 [23·Cu]+ 的三角形三聚复合物，如通过 ESI 质谱监测。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200564
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙腈 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 2-叔丁基-3-甲氧基-6-(三氟甲基)-1H-吡啶-4-酮
  参考文献：
  名称：

  合成变色龙甲氧基丙二烯的新颜色：三氟甲基取代的吡啶醇衍生物的合成：不寻常的反应机理，明显的晶体堆积和首次钯催化的偶联反应。

  摘要：

  在水溶液后处理后，将锂化的甲氧基丙烯加到新戊腈中，以优异的产率提供了预期的亚氨基丙烯1。用硝酸银处理该中间体以中等收率完成了向富电子吡咯衍生物2的所需环化。令人惊讶地，三氟乙酸将亚氨基丙烯1转化为烯酰胺3和三氟甲基取代的吡啶醇4的混合物（连同其互变异构体5）。为这一有趣的转化提出的一种可行的机理涉及将三氟乙酸酯加到烯基亚胺基亚胺中间体的中心烯丙基碳原子上作为关键步骤。烯酰胺3通过分子内醇醛型过程转化为吡啶醇4。实际的直接合成三氟甲基取代的吡啶鎓4、10、11 从典型的腈和甲氧基丙烯开始建立了12个化合物。吡啶醇10表现出有趣的晶体堆积，其中基本单元中包含三个分子，并且具有明显的螺旋超分子排列。将三氟甲基取代的吡啶醇4转化为相应的吡啶基壬二酸酯13，这是钯催化反应的极好前体，可导致吡啶衍生物14-16的产率高至优异。此处公开的三氟甲基取代的吡啶的新合成证明了锂化甲氧基丙二烯的新型反应性模式，

  DOI：

  10.1002/chem.200400322

文献信息

• Novel Furo-pyridine Derivatives via Sonogashira Reactions of Functionalized Pyridines
  作者：Tilman Lechel、Jyotirmayee Dash、Irene Brüdgam、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/ejoc.200800398

  日期：2008.7

  3-alkoxypyridine derivatives. Apt conditions were developed for their conversion into furo[2,3-c]pyridines. Sonogashira reactions of 4-alkoxy-substituted 3-pyridyl nonaflates allowed an access to regioisomeric furo[3,2-c]pyridines. For both types of alkynyl-substituted alkoxypyridinesan alternative method for cyclization employing iodine monochloride furnished iodinated furo[2,3-c]- or furo[3,2-c]pyridines, which

  一系列 4-吡啶基壬二酸酯与几个末端炔烃结合以有效地提供新的 4-炔基取代的 3-烷氧基吡啶衍生物。为它们转化为呋喃 [2,3-c] 吡啶开发了合适​​的条件。4-烷氧基取代的 3-吡啶基壬二酸酯的 Sonogashira 反应允许获得区域异构呋喃 [3,2-c] 吡啶。对于这两种类型的炔基取代的烷氧基吡啶环化的替代方法，使用一氯化碘提供的碘化呋喃[2,3-c]-或呋喃[3,2-c]吡啶，可以进行第二个钯催化步骤。4-羟基吡啶衍生物 24 用碘碘化得到五取代的吡啶，其在 Sonogashira 反应后立即环化为呋喃吡啶 25。因此，可以从一种前体开始制备三种不同类型的呋喃吡啶。制备的几种化合物具有荧光性并显示出强烈的斯托克斯位移。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• A New Color of the Synthetic Chameleon Methoxyallene: Synthesis of Trifluoromethyl-Substituted Pyridinol Derivatives: An Unusual Reaction Mechanism, a Remarkable Crystal Packing, and First Palladium-Catalyzed Coupling Reactions
  作者：Oliver Flögel、Jyotirmayee Dash、Irene Brüdgam、Hans Hartl、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/chem.200400322

  日期：2004.9.6

  Addition of lithiated methoxyallene to pivalonitrile afforded after aqueous workup the expected iminoallene 1 in excellent yield. Treatment of this intermediate with silver nitrate accomplished the desired cyclization to the electron-rich pyrrole derivative 2 in moderate yield. Surprisingly, trifluoroacetic acid converted iminoallene 1 to a mixture of enamide 3 and trifluoromethyl-substituted pyridinol

  在水溶液后处理后，将锂化的甲氧基丙烯加到新戊腈中，以优异的产率提供了预期的亚氨基丙烯1。用硝酸银处理该中间体以中等收率完成了向富电子吡咯衍生物2的所需环化。令人惊讶地，三氟乙酸将亚氨基丙烯1转化为烯酰胺3和三氟甲基取代的吡啶醇4的混合物（连同其互变异构体5）。为这一有趣的转化提出的一种可行的机理涉及将三氟乙酸酯加到烯基亚胺基亚胺中间体的中心烯丙基碳原子上作为关键步骤。烯酰胺3通过分子内醇醛型过程转化为吡啶醇4。实际的直接合成三氟甲基取代的吡啶鎓4、10、11 从典型的腈和甲氧基丙烯开始建立了12个化合物。吡啶醇10表现出有趣的晶体堆积，其中基本单元中包含三个分子，并且具有明显的螺旋超分子排列。将三氟甲基取代的吡啶醇4转化为相应的吡啶基壬二酸酯13，这是钯催化反应的极好前体，可导致吡啶衍生物14-16的产率高至优异。此处公开的三氟甲基取代的吡啶的新合成证明了锂化甲氧基丙二烯的新型反应性模式，
• Unexpected One-Step Formation of Iodo[1,3]dioxolo[4,5-<i>c</i>]pyridine Derivatives by a Hofmann-Löffler-Freytag Reaction: Studies on the Synthesis of a Pyridine-Containing Macrocycle
  作者：Tilman Lechel、Gabriel Podolan、Boris Brusilowskij、Christoph A. Schalley、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201200564

  日期：2012.10

  group. Generation of the resulting iodo[1,3]dioxolo[4,5-c]pyridines is explained by a radical process known as the Hofmann–Loffler–Freytag reaction. Two 6-ethynylpyridine derivatives were examined in the iodination process to establish a route to pyridine-containing macrocycles. The pentasubstituted 5-iodopyridine derivative 21 could be prepared; however, attempts to achieve cyclotrimerization of this

  在尝试制备功能化的 5-碘吡啶衍生物的过程中，意外地发现了碘[1,3] 二氧代 [4,5-c] 吡啶的形成。3-烷氧基吡啶-4-醇转化为相应的5-碘化合物是通过与一当量的碘或二氯碘酸四甲基铵在碱性条件下反应来实现的。当在氯化溶剂中使用三当量的碘时，5-碘化后，3-烷氧基发生后续反应，与 4-羟基形成 1,3-二氧戊环。生成的碘[1,3]二氧代[4,5-c]吡啶可以通过称为Hofmann-Loffler-Freytag反应的自由基过程来解释。在碘化过程中检查了两种 6-乙炔基吡啶衍生物，以建立含吡啶大环的途径。可制备五取代的5-碘吡啶衍生物21；然而，在不同条件下实现该构件环三聚的尝试并未成功。21 与氯化铜的反应允许分离出乙炔铜 22，其聚集成包含四个铜 (I) 离子如 [23·Cu]+ 的三角形三聚复合物，如通过 ESI 质谱监测。