methyl 2,3,4,6-tetra-O-(trimethylsilyl)-β-D-glucopyranoside | 2296-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetra-O-(trimethylsilyl)-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: beta-D-Glucopyranoside, methyl 2,3,4,6-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-；[(2R,3R,4S,5R,6R)-2-methoxy-3,5-bis(trimethylsilyloxy)-6-(trimethylsilyloxymethyl)oxan-4-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 2296-40-4
• 化学式: C₁₉H₄₆O₆Si₄
• 分子量: 482.913
• InChiKey: UIDVFSCIFIMDHO-UJWQCDCRSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1898;2056

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetra-O-(trimethylsilyl)-β-D-glucopyranoside 在 三乙基硅烷 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以79%的产率得到1,6-deoxyglucitol
  参考文献：
  名称：

  调节离子对中间体中的静电相互作用，以改变糖在CO脱氧中的位点选择性。

  摘要：

  控制可以从预定义的生物质衍生糖中获取哪些产品具有挑战性。从CH 2 Cl 2变为更绿色的甲苯会改变糖中的C-O键被三（五氟苯基）硼烷/ HSiR 3裂解的过程催化剂体系。这增加了通过单糖，二糖和寡糖的一步一步，高产催化转化获得的高价值产品的多样性。计算方法有助于在低介电溶剂中识别关键离子对中间体中非等向性静电增强的非直观结果，这会影响反应性/选择性确定步骤中的反应坐标。这些作用的分子水平模型在立体选择性离子对催化中具有深远的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.202007415
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 甲基 Β-D-吡喃葡萄糖苷 在 吡啶 作用下， 反应 4.0h， 以89%的产率得到methyl 2,3,4,6-tetra-O-(trimethylsilyl)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  亲脂性葡萄糖单酯和糖苷是有效的人类 Mincle 激动剂

  摘要：

  巨噬细胞诱导型 C 型凝集素 (Mincle) 是骨髓细胞上的一种模式识别受体，代表了 Th1 刺激佐剂的有希望的靶标。我们报告了支链和芳香葡萄糖单酯和糖苷的合成及其对小鼠和人类 Mincle 的激活。在使用 mMincle 的研究中，在 6 - O-酰基链中含有芳香基团的衍生物是较差的 Mincle 激动剂，而在葡萄糖 6 位具有支链亲油基团和异头羟基或甲氧基的类似物表现出比具有更好的 Mincle 介导的激动剂活性的化合物。异头位置的二十二烷基。相比之下，所有衍生物，除了那些在 6'-酰基链上含有芳香基团的衍生物，都能够通过hMincle，不同的化合物对 hMincle 的碳水化合物识别域 (CRD) 中的 EPN 基序在信号传导方面表现出不同的要求。使用人单核细胞的功能测定表明，与海藻糖二山嵛酸酯 (TDB) 引发的相比，二十二碳基 α-吡喃葡萄糖苷导致单核细胞产生的 IL-1β 和

  DOI：

  10.1039/d1ob02111g

文献信息

• Catalytic Iron(III) Chloride Mediated Site-Selective Protection of Mono- and Disaccharides and One Trisaccharide
  作者：Alexandra Gouasmat、Aurélie Lemétais、Julien Solles、Yann Bourdreux、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1002/ejoc.201700538

  日期：2017.6.23

  Regioselective differentiation of the hydroxy groups of mono- and oligosaccharide substrates is necessary to form building blocks that can be used for synthetic transformations. In this paper, we show that iron(III) chloride hexahydrate catalyses the tandem protection of mono- and disaccharides to give, in a one-pot procedure, selectively protected carbohydrate building blocks. This tandem protocol

  单糖和寡糖底物的羟基的区域选择性分化对于形成可用于合成转化的结构单元是必需的。在本文中，我们表明六水合氯化铁（III）可以催化一糖和二糖的串联保护，从而在一锅法中提供选择性保护的糖类结构单元。该串联方案已成功应用于三糖。该程序易于执行；为了获得最佳结果，每种碳水化合物底物都需要对一锅反应条件进行微调。
• Substrate specificity of tuliposide-converting enzyme, a unique non-ester-hydrolyzing carboxylesterase in tulip: Effects of the alcohol moiety of substrate on the enzyme activity
  作者：Yasuo Kato、Takashi Futanaga、Taiji Nomura

  DOI：10.1016/j.bmcl.2018.12.010

  日期：2019.2

  carboxylesterase family, specifically catalyze intramolecular transesterification, but not hydrolysis. In this report, we synthesized analogues of Pos with various alcohol moieties, and measured the TgTCE activity together with a determination of the kinetic parameters for these analogues with a view to probe the substrate recognition mechanism of the unique non-ester-hydrolyzing TgTCEs. It was found

  6-Tuliposides A（PosA）和B（PosB）是作为主要防御性次要代谢产物积聚在郁金香（Tulipa gesneriana）中的葡萄糖酯。我们先前从郁金香中发现的Pos转换酶（TgTCEs）分别催化PosA和PosB分别转化为抗菌性郁金香脂蛋白A（PaA）和B（PaB）的反应。属于羧酸酯酶家族的TgTCEs特异性催化分子内酯交换反应，但不催化水解。在本报告中，我们合成了具有各种醇基的Pos类似物，并测量了TgTCE活性，并确定了这些类似物的动力学参数，以期探索独特的非酯水解TgTCEs的底物识别机制。已经发现，d-葡萄糖样结构和醇部分中羟基的数目对于TgTCE识别底物很重要。在检测的类似物中，发现通过降低Km值，TgTCE比真实的底物更能特异性地识别PosA和PosB的1,2-二脱氧类似物。本结果将为设计用于TgTCE晶体学分析的简单，稳定的合成底物类似物提供基础。
• Switching between <i>X</i>-Pyrano-, <i>X</i>-Furano-, and Anhydro-<i>X</i>-pyranoside Synthesis (X = C, N) under Lewis acid Catalyzed Conditions
  作者：Youngran Seo、Jared M. Lowe、Neyen Romano、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01713

  日期：2021.8.6

  A variety of C-glycosides can be obtained from the fluoroarylborane (B(C6F5)3) or silylium (R3Si+) catalyzed functionalization of 1-MeO- and per-TMS-sugars with TMS-X reagents. A one-step functionalization with a change as simple as the addition order and/or Lewis acid and TMS-X enables one to afford chiral synthons that are common (C-pyranosides), have few viable synthetic methods (C-furanosides)

  各种C-糖苷可以从氟芳基硼烷(B(C 6 F 5 ) 3 )或硅基(R 3 Si + )催化的1-MeO-和全TMS-糖与TMS-X试剂的官能化获得。一步功能化只需简单地改变加成顺序和/或路易斯酸和 TMS-X，即可获得常见的手性合成子（ C-吡喃糖苷），但几乎没有可行的合成方法（ C-呋喃糖苷），或实际上是未知的（脱水-C-吡喃糖苷），其机械地分别由是否发生直接取代、异构化/取代或取代/异构化而产生。
• Synthesis of glucose-chlorambucil derivatives and their recognition by the human GLUT1 glucose transporter
  作者：Thérèse Halmos、Monique Santarromana、Kostas Antonakis、Daniel Scherman

  DOI：10.1016/s0014-2999(96)00796-0

  日期：1996.12

  the GLUT1 transporter of the human erythrocytes. All four compounds were able to inhibit [14C]glucose uptake in a concentration-dependent manner. One of them, compound 6, exhibited an approximately 160-fold higher inhibition of [14C]glucose uptake by the GLUT1 transporter than glucose itself. Compound 6 was also able to inhibit [3H]cytochalasin B binding to erythrocytes with approximately 1000-fold

  对脑内肿瘤使用化学治疗剂的局限性在于它们对中枢神经系统的吸收不良。增强大脑输送能力的一种方法是设计通过血脑屏障的饱和营养载体之一，高效的大脑和红细胞葡萄糖转运蛋白同工型GLUT1输送到大脑中的药物。由于血脑屏障的GLUT1己糖转运蛋白也存在于红细胞上，因此设计用于由GLUT1转运蛋白转运的新化合物已在人红细胞上进行了研究，它们代表了独特的，易于获得的人GLUT1表达细胞。在本文中，我们描述了四种葡萄糖-苯丁酸氮芥衍生物的合成，即甲基6-O-4 [双（2-氯乙基）氨基]苯丁酸酯和酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷（3），6-O-4- [双（2-氯乙基）氨基]苯磺酰基-D-吡喃葡萄糖（6），甲基6- [4- [双（2-氯乙基）氨基]苯丁酰基an] -6-脱氧-β- D-吡喃葡萄糖苷（9）和6- [4- [双（2-氯乙基）氨基]苯丁酰氨基酰胺基] -6-脱氧-D-吡喃葡萄糖（10），以及它们与人类GLU
• An efficient synthesis of anhydroalditols and allylic-glycosides
  作者：John A. Bennek、Gary R. Gray

  DOI：10.1021/jo00381a030

  日期：1987.3