E-methyl β-methyl-p-chlorocinnamate | 93404-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: E-methyl β-methyl-p-chlorocinnamate
• 英文别名: (E)-methyl 3-(4-chlorophenyl)-2-butenoate；(E)-methyl 3-(4-chlorophenyl)but-2-enoate；methyl (E)-3-(4-chlorophenyl)but-2-enoate
• CAS: 93404-35-4
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: JBKKVDXAODFKEB-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E-methyl β-methyl-p-chlorocinnamate 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 2.0h， 生成 (E)-3-(4-chlorophenyl)but-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  DMAP催化[4 + 2]与酮的α，β-不饱和羧酸的环加成反应，合成α，β-不饱和δ-内酯

  摘要：

  的DMAP催化[4 + 2]环加成α，β不饱和羧酸与酮家具α，β不饱和δ内酯以良好的收率（80％）中描述，其是遥控器的第一个例子γ -吡啶基催化剂DMAP促进了α，β-不饱和羧酸的C（sp 3）-H活化。版权所有©2017 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/cjoc.201600929
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-氯苯基)-3,3-双甲基磺酰基丙酮 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 10.75h， 生成 E-methyl β-methyl-p-chlorocinnamate
  参考文献：
  名称：

  Singh, Gurdeep; Purkayastha, Makhan L.; Ila, Hiriyakkanavar, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 1289 - 1294

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds via Thiourea Hydrogen Bonding
  作者：Jialin Wen、Jun Jiang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01812

  日期：2016.9.16

  The strategy of secondary interaction enables enantioselectivity for homogeneous hydrogenation. By introducing hydrogen bonding of substrates with thiourea from the ligand, α,β-unsaturated carbonyl compounds, such as amides and esters, are hydrogenated with high enantiomeric excess. The substrate scope for this chemical transformation is broad with various substituents at the β-position. Control experiments

  二次相互作用的策略使得对映异构体能够进行均相氢化。通过引入来自配体的硫脲与底物进行氢键键合，α，β-不饱和羰基化合物（如酰胺和酯）以高对映体过量进行氢化。该化学转化的底物范围很广，在β位带有各种取代基。对照实验表明，配体ZhaoPhos的每个单元都是不可替代的。Rh / ZhaoPhos催化的不对称氢化没有观察到非线性效应。
• A new class of readily available and conformationally rigid phosphino-oxazoline ligands for asymmetric catalysis
  作者：Duan Liu、Qian Dai、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.111

  日期：2005.6

  A new class of conformationally rigid phosphino-oxazoline ligands 3 were synthesized via an efficient ortho-substitution of phenyl glycinol as the key step. Divergent synthetic routes for easy ligand modulation, as well as a procedure suitable for scale-up synthesis, were established. The catalytic potential of ligands 3 has been demonstrated in the highly enantioselective Ir-catalyzed hydrogenation

  通过有效的邻苯苯基甘醇取代，合成了一类新的构象刚性的膦基恶唑啉配体3。建立了易于配体调节的不同合成路线，以及适用于按比例放大合成的方法。配体3的催化潜力已在高度对映体的Ir催化的烯烃加氢和Pd催化的烯丙基取代以及分子间的Heck反应中得到证明。
• Highly efficient synthesis of chiral aromatic ketones via Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of β,β-disubstituted enones
  作者：Tao Zhang、Jun Jiang、Lin Yao、Huiling Geng、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c7cc04045h

  日期：——

  A succinct and efficient protocol was developed for the synthesis of chiral aromatic ketones via asymmetric hydrogenation of β,β-disubstituted enones with rhodium catalysts based on chiral bisphosphine thiourea ligands. A series of substrates (17 examples) was smoothly catalyzed to afford the corresponding chiral aromatic ketones in high conversions（>99%）with excellent enantioselectivities (up to 96%

  开发了一种简洁有效的方案，用于通过基于手性双膦硫脲配体的铑催化剂对β，β-二取代的烯酮进行不对称加氢合成手性芳族酮。顺利地催化了一系列底物（17个实例），以高转化率（> 99％）和优异的对映选择性（高达96％ee）提供了相应的手性芳族酮。
• New oxazoline ligands for asymmetric catalysis
  申请人：Zhang Xumu

  公开号：US20050137403A1

  公开（公告）日：2005-06-23

  A chiral ligand represented by the formula and its enantiomer: wherein A, X, Y and Z are as defined in the specification is provided. Also provided is a process of making the chiral ligands and catalysts prepared from these ligands and a transition metal, a salt thereof or a complex thereof. In addition, a method of preparing an asymmetric compound by a transition metal catalyzed asymmetric reaction, such as, hydrogenation, hydride transfer reaction, hydrosilylation, hydroboration, hydrovinylation, hydroformylation, hydrocarboxylation, allylic alkylation, epoxidation, cyclopropanation, Diels-Alder reaction, Aldol reaction, ene reaction, Heck reaction and Michael addition is provided.

  提供了一种由以下公式表示的手性配体及其对映体：其中A、X、Y和Z如规范中定义。还提供了一种制备手性配体和由这些配体和过渡金属、其盐或其配合物制备的催化剂的方法。此外，还提供了一种通过过渡金属催化的不对称反应制备不对称化合物的方法，例如氢化、氢化物转移反应、硅氢化反应、硼氢化反应、乙烯基化反应、甲醛羧化反应、烯丙基烷基化反应、环氧化反应、环丙烷化反应、Diels-Alder 反应、Aldol 反应、ene 反应、Heck 反应和Michael 加成。
• Synthesis of a New Class of Conformationally Rigid Phosphino-oxazolines:  Highly Enantioselective Ligands for Ir-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Duan Liu、Wenjun Tang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ol0362717

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] A new class of conformationally rigid phosphino-oxazoline ligands were synthesized from readily available enantiopure phenyl glycinol. Ir complexes with these ligands are air-stable and highly enantioselective catalysts for asymmetric hydrogenation of aryl alkenes and alpha,beta-unsaturated esters in up to 99% ee.

  [反应：见正文]从容易获得的对映纯苯基甘氨醇合成了一类新的构象刚性的膦基恶唑啉配体。具有这些配体的Ir络合物是空气稳定且高度对映选择性的催化剂，可用于芳烃和α，β-不饱和酯的不对称加氢，其ee最高可达99％。