6-O-trimethylsilyl 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose | 80667-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 6-O-trimethylsilyl 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
• 英文别名: trimethyl-[[(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]methoxy]silane
• CAS: 80667-82-9
• 化学式: C₁₅H₂₈O₆Si
• 分子量: 332.469
• InChiKey: IUGHPMGFBJICPH-KSSYENDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-trimethylsilyl 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose 在 20% palladium hydroxide-activated charcoal 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过硫 (VI) 氟化物交换反应进行 O-硫酸化的一般方法。

  摘要：

  O-硫酸化是生物活性分子中广泛存在的重要化学代码，但携带 O-硫酸盐的复杂生物活性分子的可扩展和简便合成仍然具有挑战性。这里报道的是通过芳基氟硫酸盐和甲硅烷基化羟基之间的硫 (VI) 氟化物交换 (SuFEx) 反应进行 O-硫酸化的一般方法。通过对芳基氟硫酸盐的电子特性进行系统优化，实现了有效的硫酸二酯形成。这种 O-硫酸化策略的多功能性在各种复杂分子的可扩展合成中得到证明，这些分子在不同位置携带硫酸二酯，包括单糖、二糖、氨基酸和类固醇。从硫酸二酯中选择性水解和氢解去除芳基掩蔽基团，以优异的产率得到相应的 O-硫酸盐产物。该策略为合成 O-硫酸盐生物活性化合物提供了强大的工具。

  DOI：

  10.1002/anie.202007211
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 双丙酮半乳糖 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到6-O-trimethylsilyl 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  通过硫 (VI) 氟化物交换反应进行 O-硫酸化的一般方法。

  摘要：

  O-硫酸化是生物活性分子中广泛存在的重要化学代码，但携带 O-硫酸盐的复杂生物活性分子的可扩展和简便合成仍然具有挑战性。这里报道的是通过芳基氟硫酸盐和甲硅烷基化羟基之间的硫 (VI) 氟化物交换 (SuFEx) 反应进行 O-硫酸化的一般方法。通过对芳基氟硫酸盐的电子特性进行系统优化，实现了有效的硫酸二酯形成。这种 O-硫酸化策略的多功能性在各种复杂分子的可扩展合成中得到证明，这些分子在不同位置携带硫酸二酯，包括单糖、二糖、氨基酸和类固醇。从硫酸二酯中选择性水解和氢解去除芳基掩蔽基团，以优异的产率得到相应的 O-硫酸盐产物。该策略为合成 O-硫酸盐生物活性化合物提供了强大的工具。

  DOI：

  10.1002/anie.202007211

文献信息

• Aufbau von oligosacchariden mit glycosylfluoriden unter lewissäure-katalyse
  作者：Matthias Kreuzer、Joachim Thiem

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90057-0

  日期：1986.7

  mainly the α-(1→6) anomer was formed. These model systems were used to elucidate the limiting conditions for this procedure, and mechanistic conceptions are discussed. By glycosylation at O-4 of 1,6:2,3-dianhydro-β- d -mannopyranose (11) with the perbenzylated α-fluoride 10 both the α- and the β- d -(1→4) disaccharide derivatives 12 and 14 were obtained, but 5 gave exclusively the β- d -(1→4) compound

  摘要1,2：3,4-二-O-异亚丙基-α-d-吡喃半乳糖（6）及其6-三甲基甲硅烷基醚7与2,3,4,6-四-O-乙酰基-的糖基化在路易斯酸（例如四氟化钛）的存在下，以温和而快速的方式立体定向地获得了β-d-吡喃葡萄糖基氟（5），得到了β-（1→6）连接的二糖衍生物1。 2,3,4,6-四-O-苄基-β-d-吡喃葡萄糖基氟（8）或其α异构体10和四氟化钛在乙腈中的含量为6或7，快速反应优先进行，从而产生1,2：3 ，4-二-O-异亚丙基6-O-（2,3,4,6-四-O-苄基-β-d-吡喃葡萄糖基）-α-d-吡喃半乳糖（2）。然而，在醚中，主要形成α-（1→6）异构体。这些模型系统用于阐明该过程的限制条件，并讨论了机械概念。通过1,6-：2,3-双脱水-β-d-甘露吡喃糖（11）在O-4处的糖基化与过苄基的氟化物10一起合成α-和β-d-（1→4）二糖衍生物12得到14和16，但是5仅得到β
• Stereoselective Synthesis of 2-Amino-2-deoxy-β-D-glucopyranosides and Galactopyranosides by Using a Catalytic Amount of Tin(II) Trifluoromethanesulfonate
  作者：Teruaki Mukaiyama、Koki Matsubara

  DOI：10.1246/cl.1992.1755

  日期：1992.9

  In the presence of a catalytic amount of tin(II) trifluoromethanesulfonate, various 2-amino-2-deoxy-β-D-glucopyranosides or galactopyranosides are stereoselectively synthesized in good yields from 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxy carbonylamino)-β-D-glucopyranose or galactopyranose and alkyl trimethylsilyl ethers, respectively.

  在催化量的三氟甲磺酸锡（II）存在下，可分别从 1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-2-(2,2,2-三氯乙氧基羰基氨基)-β-D-吡喃葡萄糖或吡喃半乳糖苷和烷基三甲基硅醚立体选择性地合成各种 2-氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷或吡喃半乳糖苷，且产率良好。
• Compositions and methods for sulfation of carbohydrates
  申请人：Trustees of Boston College

  公开号：US11505568B1

  公开（公告）日：2022-11-22

  In one aspect, the disclosure relates to a facile strategy to introduce electron-deficient aryl sulfate diesters to silylated hydroxyl groups of carbohydrates and amino acids, among other substrates, wherein selective hydrolysis and the removal of an electron-deficient aromatic group allows for the efficient generation of sulfated carbohydrates, peptides, and other compounds. The incorporation of electron-deficient aryl sulfate diesters in the early stage of the synthesis of glycans, peptides, and the like, disclosed herein avoids time-consuming protecting group manipulations, simplifies the purification of sulfated products, and improves the overall yield and efficiency. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present disclosure.

  在某一方面，本公开涉及一种简便策略，用于向糖类、氨基酸及其他底物的硅化羟基引入电子缺乏的芳基硫酸二酯。通过选择性水解以及去除电子缺乏的芳香基团，可以高效生成硫酸化的糖类、肽类及其他化合物。在糖类、肽类等化合物的合成早期阶段引入电子缺乏的芳基硫酸二酯，如本公开所述，可以避免耗时的保护基操作，简化硫酸化产物的纯化过程，提高整体产率和效率。本摘要旨在作为特定领域中的检索工具，并不旨在限制本公开的内容。
• Matsubara, K.; Mukaiyama, T., Polish Journal of Chemistry, 1994, vol. 68, # 11, p. 2365 - 2382
  作者：Matsubara, K.、Mukaiyama, T.

  DOI：——

  日期：——
• Schene, Heidrun; Waldmann, Herbert, Chemical Communications, 1998, # 24, p. 2759 - 2760
  作者：Schene, Heidrun、Waldmann, Herbert

  DOI：——

  日期：——